ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropanecarboxylate | 5279-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate；(+/-)-trans2-(3,4-dimethoxy-phenyl)-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；(+/-)-trans2-(3,4-Dimethoxy-phenyl)-cyclopropancarbonsaeure-aethylester；ethyl (1S,2S)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 5279-80-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: MCVUSFDTTKHVFK-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropanecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  经由环丙基羰基的Clock-Wilson型环状法获得二氢-1,2-恶嗪：在吡咯并[1,2-b] [1,2]恶嗪的非对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  通过芳基取代的环丙烷甲醛与羟胺盐的Cloke-Wilson型扩环，方便地合成了二氢-4H-1,2-恶嗪。如果由催化对甲苯磺酸一水合物补充，则活性相对较低的环丙基酮也遵循类似的方案。由于它对空气/水分的敏感性可以忽略不计，因此在露天烧瓶中进行转化。当二氢-4H-1,2-恶嗪与环丙烷二酯进行环加成反应时，可以很容易地配制出有价值的六氢-2H-吡咯并[1,2-b] [1,2]恶嗪衍生物。这种两步策略的级联一锅法变体可提供最终产品相当的总产量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00531
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-3-methoxycinnamate 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Desmuramylpeptide NOD2 激动剂的结构微调定义了它们的体内佐剂活性

  摘要：

  我们报告了一系列具有改进的体外和体内佐剂特性的核苷酸结合寡聚化结构域蛋白 2 (NOD2) 去壁酰肽激动剂的设计、合成和生物学评估。我们确定了两种有前景的化合物：68，一种有效的纳摩尔体外NOD2 激动剂，以及更亲脂的75，其在体内显示出优异的佐剂活性。这两种化合物在蛋白质和转录水平上对外周血单核细胞具有免疫刺激作用，并增强了树突细胞介导的 T 细胞活化，而75此外还增强了外周血单个核细胞对恶性细胞的细胞毒活性。75的 C 18亲脂尾被鉴定为关键结构元件，其与脂质体递送系统一起赋予体内佐剂活性。因此，脂质体包裹的75在小鼠中显示出有希望的佐剂活性，超过了胞壁酰二肽，同时实现了更平衡的 Th1/Th2 免疫反应，从而突出了其作为疫苗佐剂的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.1c00644

文献信息

• Cyclopropanation of alkenes with metallocarbenes generated from monocarbonyl iodonium ylides
  作者：Tristan Chidley、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c8ob02636j

  日期：——

  Reacting Wittig reagents and the hypervalent iodine reagent iodosotoluene, in the presence of 10 mol% Cu(tfacac)2 and 5 equiv. of alkene, results in a novel cyclopropanation reaction. The reagent combination is believed to generate a transient monocarbonyl iodonium ylide (MCIY) in situ, which can be intercepted by the copper catalyst to give a metallocarbene. Both ester and ketone derived phosphoranes

  在10摩尔％Cu（tfacac）2和5当量的存在下，使Wittig试剂和高价碘试剂碘代甲苯反应。烯的合成导致新的环丙烷化反应。据信，该试剂组合可在原位产生瞬态单羰基碘鎓内鎓盐（MCIY），可被铜催化剂拦截以生成金属卡宾。可以使用酯和酮衍生的膦烷，也可以使用苯乙烯基和非苯乙烯基的烯烃，后者可提供高达81％的收率的环丙烷。
• Regioselective Brønsted Acid-Catalyzed Annulation of Cyclopropane Aldehydes with <i>N</i>′-Aryl Anthranil Hydrazides: Domino Construction of Tetrahydropyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinazolin-5(1<i>H</i>)ones
  作者：Priyanka Singh、Navpreet Kaur、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03170

  日期：2020.3.6

  synthesis of tetrahydropyrrolo[1,2-a]quinazolin-5(1H)one derivatives was achieved by reacting cyclopropane aldehydes with N'-aryl anthranil hydrazides in the presence of p-toluene sulfonic acid (PTSA). The transformation involves domino imine formation and intramolecular cyclization to form 2-arylcyclopropyl-2,3-dihydroquinolin-4(1H)-one, followed by nucleophilic ring opening of the cyclopropyl ring to form

  在对甲苯磺酸（PTSA）存在下，通过使环丙烷醛与N'-芳基邻氨基苯甲酰肼反应，可以实现对四氢吡咯并[1,2-a]喹唑啉-5（1H）酮衍生物的高度区域选择性合成。该转化涉及多米诺亚胺的形成和分子内环化以形成2-芳基环丙基-2,3-二氢喹啉-4（1H）-一个，然后环丙基环的亲核开环形成所需的四氢吡咯并[1,2-a]喹唑啉- 5（1H）1具有良好的收率，并且具有完全的区域选择性。该方案可耐受多种官能团，因此为吡咯并喹唑啉酮的合成提供了一种简单而高效的方法。
• Lewis Acid Catalyzed Annulation of Cyclopropane Carbaldehydes and Aryl Hydrazines: Construction of Tetrahydropyridazines and Application Toward a One-Pot Synthesis of Hexahydropyrrolo[1,2-<i>b</i>]pyridazines
  作者：Raghunath Dey、Pankaj Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00332

  日期：2018.5.18

  In this report, a facile synthesis of tetrahydropyridazines via a Lewis acid catalyzed annulation reaction of cyclopropane carbaldehydes and aryl hydrazines has been demonstrated. Moreover, the generated tetrahydropyridazine further participated in a cycloaddition reaction with donor–acceptor cyclopropanes to furnish hexahydropyrrolo[1,2-b]pyridazines. We also performed these two steps in one pot in

  在该报告中，已经证明了通过路易斯酸催化的环丙烷甲醛和芳基肼的环合反应可轻松合成四氢哒嗪。此外，生成的四氢哒嗪进一步与供体-受体环丙烷一起参与环加成反应，提供六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪。我们还在一个锅中以连续的方式执行了这两个步骤。另外，六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪的单脱羧反应得到了良好的收率。
• Au Nanoparticle-Catalyzed Silaboration of Aryl-Substituted Cyclopropyl Aldehydes Forming Rearranged β-Boronate Silyl Enol Ethers
  作者：Vasiliki Kotzabasaki、Marios Kidonakis、Eleni Vasilikogiannaki、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/ejoc.201901408

  日期：2019.11.24

  2‐Aryl‐substituted cyclopropyl aldehydes undergo an unprecedented Au nanoparticle‐catalyzed silaboration leading to rearranged linear b‐ boronate‐bearing silyl enol ethers. Formation of these products is attributed to the ring opening radical clock rearrangement of the intermediate a ‐cyclopropyl radical into a benzyl radical.

  2-芳基取代的环丙基醛经历了空前的Au纳米粒子催化的硅烷化作用，从而导致重排的线性含b-硼酸酯的甲硅烷基烯醇醚。这些产物的形成归因于中间体α-环丙基自由基转变为苄基自由基的开环自由基时钟重排。
• Exploitation of Cyclopropane Carbaldehydes to Prins Cyclization: Quick Access to (<i>E</i>)-Hexahydrooxonine and Octahydrocyclopenta[<i>b</i>]pyran
  作者：Pankaj Kumar、Raghunath Dey、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02094

  日期：2018.9.7

  route, augmented by another cyclization within a nine-membered ring to afford a bicyclized product (4,4-dihalo-5-aryloctahydrocyclopenta[b]pyran). Easy transformation of the resulting geminal dihalide to a vinyl halide and a ketone further supplemented the substance of this approach.

  报道了用3-丁烯-1-醇对环丙烷甲醛的单步TiX 4介导的Prins型环化反应，以相对立体地构建相对应变的（E）-六氢氧代肟酸酯。将醇转换为3-butyn-1-ol引发了类似的路线，并在九元环内进行了另一个环化反应，从而得到了双环化产物（4,4-二卤代5-芳基氢环戊[ b ]吡喃）。容易将生成的二卤代双卤化物转化为乙烯基卤化物和酮，进一步补充了这种方法的实质。