phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone | 853646-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone
• 英文别名: phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-3,6-lactone；(1S,3S,4R,5S,8R)-4,8-bis(phenylmethoxy)-3-phenylsulfanyl-2,6-dioxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
• CAS: 853646-67-0
• 化学式: C₂₆H₂₄O₅S
• 分子量: 448.54
• InChiKey: YKDPFZQVCWRTFO-XPICPDFBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone 在 二苯基亚砜 、 乙酰氯 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 benzyl 2,4-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyluronate-(1->3)-tert-butyldiphenylsilyl 4-(N-benzyloxycarbonylamino)-2-azido-2,4,6-trideoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  半乳糖醛酸内酯在两性离子多糖Sp1的所有三糖重复单元的合成中。

  摘要：

  描述了一种模块化方法，用于合成肺炎链球菌Sp1的1型荚膜多糖的所有可能的三聚体重复单元。这种两性离子多糖选自三糖重复序列，而这又是由两个半乳糖醛酸的单体的建立和2,4,6-三脱氧-4-氨基-2-乙酰氨基d半乳糖基部分。所有单体成分均通过顺式连接-糖苷键。为了克服与有效立体选择性引入α-半乳糖醛酸键相关的困难，我们采用了半乳糖醛酸-[3,6]-内酯结构单元。当用作供体半乳糖苷时，这些结构单元不仅表现良好，而且当具有游离羟基功能时，它们还被证明是反应性受体糖苷。除高度例外，所有三个移码三聚体重复均通过高度立体选择性糖基化反应构建。在非选择性糖基化事件中形成的三糖的差向异构体混合物，在全局脱保护后，可以使用高效阴离子交换色谱（HPEAC）轻松分离。

  DOI：

  10.1021/jo102363d
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone
  参考文献：
  名称：

  半乳糖醛酸内酯在两性离子多糖Sp1的所有三糖重复单元的合成中。

  摘要：

  描述了一种模块化方法，用于合成肺炎链球菌Sp1的1型荚膜多糖的所有可能的三聚体重复单元。这种两性离子多糖选自三糖重复序列，而这又是由两个半乳糖醛酸的单体的建立和2,4,6-三脱氧-4-氨基-2-乙酰氨基d半乳糖基部分。所有单体成分均通过顺式连接-糖苷键。为了克服与有效立体选择性引入α-半乳糖醛酸键相关的困难，我们采用了半乳糖醛酸-[3,6]-内酯结构单元。当用作供体半乳糖苷时，这些结构单元不仅表现良好，而且当具有游离羟基功能时，它们还被证明是反应性受体糖苷。除高度例外，所有三个移码三聚体重复均通过高度立体选择性糖基化反应构建。在非选择性糖基化事件中形成的三糖的差向异构体混合物，在全局脱保护后，可以使用高效阴离子交换色谱（HPEAC）轻松分离。

  DOI：

  10.1021/jo102363d

文献信息

• The Glycosylation Mechanisms of 6,3‐Uronic Acid Lactones
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Wilke W. A. Castelijns、Oscar Jansen、Jeroen P. J. Bruekers、Jonathan Martens、Jos Oomens、Anouk M. Rijs、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201902507

  日期：2019.6.24

  a highly β‐selective and efficient mannosyl donor based on C‐4 acetyl mannuronic acid 6,3‐lactone donors. The mechanism of glycosylation is established using a combination of techniques, including infrared ion spectroscopy combined with quantum‐chemical calculations and variable‐temperature nuclear magnetic resonance (VT NMR) spectroscopy. The role of these intermediates in glycosylation is assayed

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，
• Preparation of 1-Thio Uronic Acid Lactones and Their Use in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Leendert J. van den Bos、Remy E. J. N. Litjens、Richard J. B. H. N. van den Berg、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ol050491y

  日期：2005.5.1

  TEMPO/BAIB-mediated oxidation of 2,6- and 3,6-dihydroxy 1-thio glycopyranosides to the corresponding 1-thio uronic acid lactones is described. These locked 1-thio glycuronides can directly be used as donors in glycosidation reactions using the Ph(2)SO/Tf(2)O reagent system. Alternatively, selective opening of the lactone bridge liberates a hydroxyl function for ensuing glycosylations.

  描述了由化学和区域选择性的TEMPO / BAIB介导的2,6-和3,6-二羟基1-硫代糖吡喃糖苷氧化为相应的1-硫代糖醛酸内酯。使用Ph（2）SO / Tf（2）O试剂系统，可以将这些锁定的1-硫代乙二醛糖醛酸酯直接用作糖苷化反应中的供体。可替代地，内酯桥的选择性开放释放了用于随后糖基化的羟基功能。