1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl (S)-cyclohexanesulfinate | 220972-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl (S)-cyclohexanesulfinate
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-glucofuranosyl (R)-cyclohexanesulfinate；1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl cyclohexanesulfinate；[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] (S)-cyclohexanesulfinate
• CAS: 220972-34-9
• 化学式: C₁₈H₃₀O₇S
• 分子量: 390.498
• InChiKey: MIGBCRZJGZDBMJ-LKVDMDJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl (S)-cyclohexanesulfinate 在 劳森试剂 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl)-bis(cyclohexylsulfide)
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,4加成中的C2对称手性二亚砜配体：从配体合成到对映选择途径

  摘要：

  通过使用Andersen方法合成了具有联芳基阻转异构体骨架的手性C 2对称二亚砜配体家族。完整的表征包括对所有配体及其某些铑配合物的X射线晶体学研究。通过对该配体类别的深入研究，介绍了它们的合成，光学纯度，电子性质以及在典型的铑催化的苯基硼酸向2-环己烯-1-酮的1,4加成中的催化行为。提出了确定对映选择性的催化循环步骤的密度泛函理论计算，并加强了观察到的高水平不对称诱导的第一个假设解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201001749
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexanesulfinyl chloride 、 双丙酮葡萄糖 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl (S)-cyclohexanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的烷基亚磺酰基诱导的不对称硫代claisen重排。非周期性序列中船过渡状态的异常偏爱。

  摘要：

  由（R）-2-环己基亚磺酰基-N，N-二甲基乙硫酰胺1容易制得带有对映体纯净的乙烯基烷基亚磺酰基取代基的烯氨基硫缩醛2a-c和5a-b，并完全控制其双键的几何形状。当在THF回流下加热时，它们进行克莱森重排，得到α-亚磺酰基γ-不饱和硫代酰胺3a-c和6a-b。对于所有底物，亚磺酰基的不对称诱导都非常好。硫代酰胺3a-c和6a-b的绝对构型的确定是通过X射线晶体学分析或化学相关性完成的。这种[3,3]σ转位的立体化学过程由电子模型解释。有趣的是，（ZE）-肉桂基底物5b的克莱森重排显示为通过船形过渡状态而不是椅子过渡状态。这样的偏好对于非循环系统而言是非常不寻常的。

  DOI：

  10.1021/jo015956m

文献信息

• Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides
  作者：Carole Alayrac、Stéphanie Nowaczyk、Margareth Lemarié、Patrick Metzner

  DOI：10.1055/s-1999-3447

  日期：1999.4

  New 2-alkylsulfinyl dithioacetates and thioacetamides have been prepared. The asymmetric synthesis of (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)-N,N-dimethylthioacetamide from previously unreported (S)-diacetone-d-glucose cyclohexanesulfinate was achieved in excellent yield (91%) and enantiomeric excess (98%). Methyl (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)dithioacetate (98% ee) was obtained from chiral cyclohexyl methyl sulfoxide (99% ee).

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。
• 1,2:5,6-Di-<i>O</i>-isopropylidene-α-<scp>D</scp>-glucofuranosyl (<i>S</i>)-cyclohexanesulfinate
  作者：C. Alayrac、J.-F. Saint-Clair、M. Lemarié、P. Metzner、M.-T. Averbuch-Pouchot

  DOI：10.1107/s0108270198012384

  日期：1999.2.15

  The first crystal structure of a chiral diacetone-D-glucose (DAG) sulfinate, C18H30O7S, is reported. The absolute configuration (S) of the S atom is assigned. Previous assignments of the stereochemistry of analogous DAG sulfinates were only made indirectly by their transformation into known sulfoxides via an S(N)2 process.