(R)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)butyl hex-5-enoate | 343764-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)butyl hex-5-enoate
• 英文别名: [(1R)-1-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]butyl] hex-5-enoate
• CAS: 343764-44-3
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: ZEEFZNHLBOSEPJ-LZWOXQAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)butyl hex-5-enoate 在 (Cy₃P)2(Cl)2Ru=(3-Ph-inden-1-yliden) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-lethaloxin
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖酸 gamma-内酯 在 奎宁环 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)butyl hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i

文献信息

• Stereoselective synthesis of the phytotoxic nonenolide herbarumin-I from l-ascorbic acid
  作者：K. Nagaiah、D. Sreenu、R. Srinivasa Rao、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.191

  日期：2007.10

  A stereoselective synthesis of herbarumin-I in 22% overall yield, starting from l-ascorbic acid derived (S)-2,3-O-isopropylidine glyceraldehyde as a chiral template is reported. Stereoselective allylation and vinylation to control the required stereogenic centres and macrolactonisation followed by a ring-closing metathesis (RCM) are the key steps.

  据报道，以1-抗坏血酸衍生的（S）-2，3- O-异丙基甘油醛为手性模板，以22％的总收率进行立体选择-合成的香豆素-I的合成。关键步骤是立体选择性烯丙基化和乙烯基化，以控制所需的立体异构中心和大环内酯化，然后进行闭环复分解（RCM）。
• Enantioselective total synthesis of the phytotoxic lactone herbarumin I
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski

  DOI：10.1039/b101148k

  日期：——

  A concise total synthesis of the potent herbicide herbarumin I (1) is presented based on an (E)-selective RCM reaction forging the 10-membered ring of this macrolide.

  一种简洁的全合成方法用于合成有效的除草剂herbarumin I (1)，该方法基于选择性(E) RCM反应，构建了该大环化合物的10元环。
• Total synthesis of (−)-cleistenolide and formal synthesis of herbarumin I via a diastereoselective modulable allylation
  作者：Pol Karier、Gheorghe C. Catrinescu、Nicolas Diercxsens、Koen Robeyns、Michael L. Singleton、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.063

  日期：2018.12

  A modulable tin based allylation method for the synthesis of 1,2,3-triols is described. The optimization of the reaction was aided by 1H and 119Sn low temperature NMR spectroscopic investigations, which support the formation of two cyclic intermediates after transmetallation. Depending on the nature of the Lewis acid, either syn/anti or anti/syn configured triols could be obtained with good stereocontrol

  描述了一种用于合成1,2,3-三醇的可调节的基于锡的烯丙基化方法。1 H和119 Sn低温NMR光谱研究有助于反应的优化，这支持在金属转移后形成两个环状中间体。取决于路易斯酸的性质，可以在良好的立体控制下获得顺式/反式或反式/顺式构型的三醇。为了证明这种方法和所产生的支架的价值，它们被用于安装（-）-香豆素内酯和植物标本I的标志性三醇基序。
• Indenylidene Complexes of Ruthenium: Optimized Synthesis, Structure Elucidation, and Performance as Catalysts for Olefin Metathesis—Application to the Synthesis of the ADE-Ring System of Nakadomarin A
  作者：Alois Fürstner、Oliver Guth、Arno Düffels、Günter Seidel、Monika Liebl、Barbara Gabor、Richard Mynott

  DOI：10.1002/1521-3765(20011119)7:22<4811::aid-chem4811>3.0.co;2-p

  日期：2001.11.19

  complex 3 is as good as or even superior to the classical Grubbs carbene 1 in terms of yield, reaction rate, and tolerance towards polar functional groups. Complex 3 turns out to be the catalyst of choice for the synthesis of the enantiopure core segment 77 of the marine alkaloid nakadomarin A 60 comprising the ADE rings of this target. Together with a series of other examples, this particular application

  描述了钌苯基茚基亚烷基络合物3的优化且大规模适用的合成，其使用市售的二苯基炔丙醇5作为稳定且方便的卡宾源。通过对该化合物的NMR光谱进行全面分析，排除了先前对该化合物的实际结构的歧义。闭环复分解（RCM）反应的一系列应用表明，在收率，反应速率和对极性官能团的耐受性方面，配合物3与经典的Grubbs卡宾1一样好，甚至更好。络合物3被证明是用于合成包含该靶标的ADE环的海洋生物碱中型抗癌蛋白A 60的对映纯核心链段77的选择催化剂。再加上一系列其他示例，该特定的应用说明了催化剂3特别适合于通过RCM环化中型环。通往nakadomarin A的其他关键步骤是高度选择性的分子内迈克尔加成，将四元中心置于A和D环的交界处，以及醛73与CH2I2，Ti（OiPr）4和活性锌粉的Takai-Nozaki烯化反应。
• Total synthesis of the phytotoxic stagonolides A and B
  作者：Peddikotla Prabhakar、Singanaboina Rajaram、Dorigondla Kumar Reddy、Vanam Shekar、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.01.010

  日期：2010.2

  The chemo-enzymatic and covergent synthesis of stagonolide B and the synthesis of stagonolide A, a phytotoxic 10-membered lactone have been achieved starting from D-ribose with overall yields of 25% and 8.7%, respectively. The synthesis contained simple steps in developing three centers' key intermediates, namely the enzymatic (Novozyme-435) resolution of a propargylic alcohol followed by macrolactonization and RCM. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.