(Z)-(3aR,4R,11aS)-2,2-Dimethyl-4-propyl-3a,4,7,8,9,11a-hexahydro-1,3,5-trioxa-cyclopentacyclodecen-6-one | 442913-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (Z)-(3aR,4R,11aS)-2,2-Dimethyl-4-propyl-3a,4,7,8,9,11a-hexahydro-1,3,5-trioxa-cyclopentacyclodecen-6-one
• 英文别名: (3aR,4R,10Z,11aS)-2,2-dimethyl-4-propyl-3a,4,7,8,9,11a-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]oxecin-6-one
• CAS: 442913-75-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: VAKPWDLULVQTBE-JETKOYPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(3aR,4R,11aS)-2,2-Dimethyl-4-propyl-3a,4,7,8,9,11a-hexahydro-1,3,5-trioxa-cyclopentacyclodecen-6-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以47%的产率得到(Z)-(8S,9S,10R)-8,9-Dihydroxy-10-propyl-3,4,5,8,9,10-hexahydro-oxecin-2-one
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖酸 gamma-内酯 在 ruthenium indenylidene 奎宁环 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 172.0h， 生成 (Z)-(3aR,4R,11aS)-2,2-Dimethyl-4-propyl-3a,4,7,8,9,11a-hexahydro-1,3,5-trioxa-cyclopentacyclodecen-6-one
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i

文献信息

• First stereoselective total synthesis of (−)-stagonolide A
  作者：Pabbaraja Srihari、Boyapelly Kumaraswamy、Gokada Maheswara Rao、Jhillu Singh Yadav

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.015

  日期：2010.1

  The first stereoselective total synthesis of the nonenolide (-)-stagonolide A is described Olefin metathesis and epoxide opening reaction are the key steps involved. (c) 2009 Elsevier Ltd All rights reserved
• Total Syntheses of the Phytotoxic Lactones Herbarumin I and II and a Synthesis-Based Solution of the Pinolidoxin Puzzle
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski、Conny Wirtz、Richard Goddard、Christian W. Lehmann、Richard Mynott

  DOI：10.1021/ja020238i

  日期：2002.6.1

  approach to a family of potent herbicidal 10-membered lactones is described on the basis of ring-closing metathesis (RCM) as the key step for the formation of the medium-sized ring. This includes the first total syntheses of herbarumin I (1) and II (2) as well as the synthesis of several possible macrolides of the pinolidoxin series. A comparison of their spectral and analytical data with those of

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，
• Natural Product and Material Chemistries—Separated Forever?
  作者：Horst Kunz、Klaus Müllen

  DOI：10.1021/ja309186q

  日期：2013.6.19

  Chemistry research is an eloquent, yet extremely complex discipline consisting of a diverse range of topics. The complexity of every sub-discipline requires extensive focus, which can limit cross-talk between fields, thus leading to their isolation. In particular, natural product and material chemistries have experienced this trend, and it has led to an ever growing separation between them. Yet by looking at the fundamental aspect of the relationship between molecular design and the resulting properties, it is possible to remind chemists of their ability to bridge these research areas. It is intradisciplinary collaborations that can provide a path toward collectively addressing the many challenges of chemistry.