NHC-Pd(II)-Im

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: NHC-Pd(II)-Im
• 英文别名: [1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene]dichloro(1-methyl-1H-imidazole-κN3)palladium；IPr-Pd-Im-Cl₂
• 化学式: C₃₁H₄₂Cl₂N₄Pd
• 分子量: 648.027
• InChiKey: VJFTXPBHXHCLEJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.77
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  24.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基咪唑 、 palladium dichloride 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到NHC-Pd(II)-Im
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾-钯（ii）-1-甲基咪唑配合物催化咪唑并[1,2- a ]吡啶与芳基氯的直接CH键芳基化†

  摘要：

  我们在本文中报道了N-杂环卡宾-钯（II）-1-甲基咪唑配合物催化的咪唑并[1,2- a ]吡啶与芳基氯化物直接进行CH键芳构化。在合适的条件下，各种咪唑并[1,2- a ]吡啶与芳基氯化物之间的所有反应均能很好地产生所需的C3-H芳基化产物，并且收率高，从而为直接的C-H键提供了一种方便且可替代的方法使用经济且容易获得的芳基氯化物作为芳基化试剂，使咪唑并[1,2- a ]吡啶进行芳基化。

  DOI：

  10.1039/c6ob02704k
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-1,3-二甲苯 、 2,6-二甲基苯胺 在 NHC-Pd(II)-Im 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到双(2,6-二甲基苯)胺
  参考文献：
  名称：

  Well-defined NHC–Pd(II)–Im (NHC=N-heterocyclic carbene; Im=1-methylimidazole) complex catalyzed C–N coupling of primary amines with aryl chlorides

  摘要：

  We report herein a well-defined NHC-Pd(II)-Im(NHC=N-heterocyclic carbene; Im=1-methylimidazole) complex catalyzed C-N coupling of primary amines with aryl chlorides. Under the optimal reaction conditions, a variety of primary amines can be coupled with aryl chlorides to give the amination products in good to high yields within 4 h. It is worthy of noting here that the NHC-Pd(II)-Im complex showed especially high catalytic activity toward challenging sterically hindered substrates including both of aryl amines and aryl chlorides. In addition, alkyl amines were also proved to be suitable reaction partners to give the corresponding amination products in good to high yields. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.01.008

文献信息

• Pd–PEPPSI: a general Pd–NHC precatalyst for Buchwald–Hartwig cross-coupling of esters and amides (transamidation) under the same reaction conditions
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c7cc06186b

  日期：——

  Amides are of fundamental interest in many fields of chemistry involving organic synthesis, chemical biology and biochemistry. Here, we report the first catalytic Buchwald–Hartwig coupling of both common esters and amides by highly selective C(acyl)–X (X = O, N) cleavage to rapidly access aryl amide functionality via a cross-coupling strategy. Reactions are promoted by versatile, easily prepared, well-defined

  酰胺在涉及有机合成，化学生物学和生物化学的许多化学领域中具有根本的意义。在这里，我们通过高度选择性C（酰基）-X（X = O，N）裂解以快速访问芳酰胺官能报告这两个共同酯和酰胺的第一催化的Buchwald-Hartwig偶联经由交叉耦合策略。多功能，易于制备的，定义明确的Pd-PEPPSI型预催化剂促进了反应，并以良好的收率和优异的产率进行，并且对酰基键的裂解具有出色的化学选择性。该方法是用户友好的，因为它使用了市售的，对水分和空气稳定的预催化剂。值得注意的是，我们首次展示了在相同反应条件下的选择性C（酰基）-N和C（酰基）-O裂解/布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，可通过避免限制于特定的酰基金属前体来简化酰胺的合成。引起广泛兴趣的是，这项研究为使用定义明确的Pd（II）-NHC带有吡啶“扔掉”配体的前催化剂家族开辟了大门，后者可用于对稳定的羧酸衍生物进行选择性C（酰基）胺化。
• Aryl-palladium-NHC complex: efficient phosphine-free catalyst precursors for the carbonylation of aryl iodides with amines or alkynes
  作者：Chunyan Zhang、Jianhua Liu、Chungu Xia

  DOI：10.1039/c4ob01878h

  日期：——

  aryl-palladium-NHC compounds was prepared according to the reported methods and their catalytic activity in the carbonylation of aryl iodides to synthesize α-keto amides and alkynones was examined. These practical aryl-palladium-NHC complexes have shown highly efficient catalyzed carbonylation and Sonogashira carbonylation reactions, with high turnover number in synthesis of α-keto amides (TON = 4300) and in synthesis

  根据报道的方法制备了一系列芳基-钯-NHC化合物，并研究了它们在芳基碘化物羰基化反应中合成α-酮酰胺和炔烃的催化活性。这些实用的芳基-钯-NHC配合物已显示出高效的催化羰基化和Sonogashira羰基化反应，在合成α-酮酰胺（TON = 4300）和炔烃（TON = 980）时具有很高的转化率。
• Structure-activity relationship of<i>N</i>-heterocyclic carbene-Pd(II)-imidazole complexes in Suzuki-Miyaura coupling between 4-methoxyphenyl chloride and phenylboronic acid
  作者：Huan Lv、Lei Zhu、Yi-Qiang Tang、Jian-Mei Lu

  DOI：10.1002/aoc.3053

  日期：2014.1

  series of N‐heterocyclic carbene–PdCl2–imidazole [NHC–Pd(II)–Im] complexes were synthesized and the structure of most of them was unambiguously determined by X‐ray single‐crystal diffraction. The structure–activity relationship of these complexes was investigated for the Suzuki–Miyaura coupling between 4‐methoxyphenyl chloride and phenylboronic acid, and the effect of the NHCs and Im moieties were fully

  合成了一系列N杂环卡宾-PdCl 2-咪唑[NHC-Pd（II）-Im]配合物，其中大多数结构通过X射线单晶衍射确定。研究了这些配合物在4-甲氧基苯基氯与苯基硼酸之间的Suzuki-Miyaura偶联之间的构效关系，并充分讨论了NHC和Im部分的作用。基于IPr的位阻复合物显示出最高的催化活性。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.