3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide | 2816-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: 2-Brom-2-deoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosylbromid；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5,6-dibromooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 2816-95-7
• 化学式: C₁₂H₁₆Br₂O₇
• 分子量: 432.063
• InChiKey: NTYSKQNPDDHOBU-OOCWMUITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide 在 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 、 三正丁基氢锡 、 silver fluoride 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Juenneman, Josef; Lundt, Inge; Thiem, Joachim, Acta Chemica Scandinavica, 1991, vol. 45, # 5, p. 494 - 498

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Nakamura et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1964, vol. 12, p. 1302,1306

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2-bromo-2-deoxy sugars as starting materials for the synthesis of α- or β-glycosides of 2-deoxy sugars
  作者：Klaus Bock、Inge Lundt、Christian Pedersen

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85275-1

  日期：1984.7

  -acetyl-2,6-dibromo-2,6-dideoxy-α- d -gluco- ( 1 ) and - d -manno-pyranosyl bromide ( 18 ) gave, in glycosidation reactions, 1,2- trans -glycosides. β- d -Glycosides were formed as the main products from 1 in moderate yields, whereas 18 gave α- d -glycosides exclusively and in high yields. The 2,6-dibromo-2,6-dideoxy-β- d -glucosides were converted into the 2,6-dideoxy-β- d -glycosides by treatment with

  摘要3,4-二-O-乙酰基-2,6-二溴-2,6-二脱氧-α-d-葡萄糖-（1）和-d-甘露聚糖-吡喃糖基溴（18）在糖苷化反应中得到1 ，2-反式-糖苷。β-d-糖苷是从1中以中等收率形成的主要产物，而18则以高收率专门提供了α-d-糖苷。通过用三丁基锡烷处理并从2,6-二溴中除去溴原子，将2,6-二溴-2,6-二脱氧-β-d-葡萄糖苷转化为2,6-二脱氧-β-d-糖苷。 -2，6-二脱氧-α-d-甘露糖苷也可通过催化氢解作用得到2，6-二脱氧-α-d-糖苷。
• Substituent Dependence of the Diastereofacial Selectivity in Iodination and Bromination of Glycals and Related Cyclic Enol Ethers
  作者：Antonella Boschi、Cinzia Chiappe、Antonietta De Rubertis、Marie Françoise Ruasse

  DOI：10.1021/jo000799x

  日期：2000.12.1

  azide trapping of any cationic intermediate, it is concluded that these brominations which do not go through an ionic intermediate are concerted additions of bromine and methanol with very loose rate- and product-determining transition states. Finally, the substituent conformation at C-4 influences drastically the stereoselectivity in all these brominations. Evidence for alpha-anomeric control of the

  已经比较了在各种条件下三-O-苄基-D-葡萄糖的亲电子碘化和溴化的立体化学过程与取代的二氢吡喃2-5的立体化学过程。在乙腈中存在或不存在苄氧基取代基的情况下，在乙腈中添加IN（3）可以得到反式α-碘叠氮化物（80-87％），除了少量反式β-加合物外与桥接的碘鎓离子中间体达成协议。相反，通过开放的溴氧碳鎓离子在二氯乙烷中添加溴的非对映选择性在很大程度上取决于取代基。在没有C-4和C-5取代基的情况下，反式-二溴化物是主要的（85-95％）加合物，而在它们的存在下，对顺式-α-加成具有中等至排他选择性（60-99％）被观察到。当在相同溶剂中但用三溴化物离子盐进行溴化反应时，无论取代基是什么，都再次观察到反式α加成的优势，支持在这些条件下两个溴原子的一致加成。最后，在甲醇中添加溴表现出完全不同的行为，即非选择性形成反式α-和反-β-甲氧基溴化物，并且对取代基的依赖性很小。与不存在任何阳离子中间体
• Structural and Computational Analysis of 2‐Halogeno‐Glycosyl Cations in the Presence of a Superacid: An Expansive Platform
  作者：Ludivine Lebedel、Ana Ardá、Amélie Martin、Jérôme Désiré、Agnès Mingot、Marialuisa Aufiero、Nuria Aiguabella Font、Ryan Gilmour、Jesus Jiménez‐Barbero、Yves Blériot、Sébastien Thibaudeau

  DOI：10.1002/anie.201907001

  日期：2019.9.23

  derivatives display intramolecular stabilization of the glycosyl cations. Introducing a strongly electron-withdrawing fluorine atom at C2 exerts considerable influence on the oxocarbenium ion reactivity. In a superacid, these oxocarbenium ions are quenched by weakly coordinating SbF6 - anions, thereby demonstrating their highly electrophilic character and their propensity to interact with poor nucleophiles

  公开了基于天然核糖核酸的结构分析，该结构难以分析的糖基阳离子来自超酸中的天然和非天然单糖。首次有可能探索缩合相中一系列2-卤代葡萄糖基，半乳糖基和甘露糖基供体中C2位置的脱氧和卤素取代的结果。使用DFT计算支持的低温原位NMR实验对这些阳离子中间体进行了表征。2-溴衍生物显示糖基阳离子的分子内稳定。在C 2引入强吸电子的氟原子对氧碳鎓离子反应性产生相当大的影响。在过酸中，这些氧碳鎓离子通过弱配位的SbF6-阴离子而淬灭，
• Addition Reactions of Benzenesulfinic Acid with Glycals and 1,2-Dibromosugars
  作者：Vikram Basava、Broc Flores、Matthew Giovine、Thomas Licisyn、Katelyn Walck、Walter Boyko、Robert Giuliano

  DOI：10.1080/07328300802374805

  日期：2008.10.30

  under various conditions, and optimized yields of the glycosyl phenylsulfone products were obtained in the presence of tin tetrachloride as a catalyst. Double bond shift (Ferrier rearrangement) occurred in all cases except amicetal, which lacks a substituent at the allylic carbon. Glycosylation of benzenesulfinic acid with 1,2-dibromides was carried out using silver triflate as the promoter, and gave

  在各种条件下研究了将苯亚磺酸加到缩醛中，并在四氯化锡作为催化剂存在下获得了最佳的糖基苯基砜产物收率。除amicetal以外，所有情况均发生双键移位（Ferrier重排），而amicetal在烯丙基碳上缺少取代基。使用三氟甲磺酸银作为促进剂，用1,2-二溴化物对苯磺酸进行糖基化，通过在氧气而不是硫的反应下得到亚磺酸酯作为产物。以立体异构体在立体硫原子上的混合物形式获得亚磺酸酯。在尝试用MCPBA氧化的过程中，观察到亚磺酸盐被羧酸盐亲核试剂捕获。
• Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-<i>trans</i>-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides
  作者：Marcus Teichmann、Gérard Descotes、Dominique Lafont

  DOI：10.1055/s-1993-25964

  日期：——

  Addition of bromine to glycals using quaternary ammonium tribromides as bromine donors is realized with higher stereoselectivities (α-1,2-trans configurated products) compared to bromination with molecular bromine. The reaction is neither sensitive to the solvent nor to the nature of the protecting groups (acetyl, benzoyl, benzyl) of the glycals and very slightly affected by the orientation of the substituents of the different glycals. Some of the α-1, 2-trans dibromo adducts have been isolated in 60-75% yields and transformed into the corresponding α-1,2-trans-2-bromo-2-deoxyglycopyranosyl fluorides.

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。