2-fluorophenyl pentafluorobenzyl sulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-fluorophenyl pentafluorobenzyl sulfide
• 英文别名: 1,2,3,4,5-Pentafluoro-6-[(2-fluorophenyl)sulfanylmethyl]benzene；1,2,3,4,5-pentafluoro-6-[(2-fluorophenyl)sulfanylmethyl]benzene
• 化学式: C₁₃H₆F₆S
• 分子量: 308.247
• InChiKey: FTJVLAXYZQQKJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorophenyl pentafluorobenzyl sulfide 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-(-)-氢化苯偶姻 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以96%的产率得到(R)-2-fluorophenyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  氟取代对手性钛催化剂硫化物的对映选择性氧化的影响：组合计算和实验研究

  摘要：

  提出了在钛和（S，S）-氢安息香配合物存在下使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）氧化各种氟化芳基苄基硫醚的综合计算实验研究结果。如先前对其他芳基苄基硫醚的研究所观察到的，该反应可产生对映体纯亚砜（ee > 98％），分离产率良好（81–96％），但五氟苄基五氟苯硫醚的ee较低（61％）观测到的。在由底物，氧化剂TBHP和[（S，S）-氢安息香素] 2形成的模型系统上进行DFT计算‐Ti复合体令人满意地解释了此意外项目。如果TBHP接近底物和[（S，S）-hydrobenzoin] 2之间的初始络合物，则形成的两个非对映体八面体络合物的相对能量决定了对映选择性。‐氧气转移前的Ti。对于五氟苄基五氟苯硫醚，两个八面体络合物几乎都退化了，因此它们的形成量相似。由于两个相应的非对映体过渡态在能量上相似，因此遵循一个或另一个非对映体反应通道的可能性变得可比，这导致实验观察到的较低对映体过量。我们的计算表

  DOI：

  10.1002/cctc.201200456
• 作为产物：
  描述：

  2-FC6H4SNa 、 α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲基苯酸酯 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-fluorophenyl pentafluorobenzyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  氟取代对手性钛催化剂硫化物的对映选择性氧化的影响：组合计算和实验研究

  摘要：

  提出了在钛和（S，S）-氢安息香配合物存在下使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）氧化各种氟化芳基苄基硫醚的综合计算实验研究结果。如先前对其他芳基苄基硫醚的研究所观察到的，该反应可产生对映体纯亚砜（ee > 98％），分离产率良好（81–96％），但五氟苄基五氟苯硫醚的ee较低（61％）观测到的。在由底物，氧化剂TBHP和[（S，S）-氢安息香素] 2形成的模型系统上进行DFT计算‐Ti复合体令人满意地解释了此意外项目。如果TBHP接近底物和[（S，S）-hydrobenzoin] 2之间的初始络合物，则形成的两个非对映体八面体络合物的相对能量决定了对映选择性。‐氧气转移前的Ti。对于五氟苄基五氟苯硫醚，两个八面体络合物几乎都退化了，因此它们的形成量相似。由于两个相应的非对映体过渡态在能量上相似，因此遵循一个或另一个非对映体反应通道的可能性变得可比，这导致实验观察到的较低对映体过量。我们的计算表

  DOI：

  10.1002/cctc.201200456

文献信息

• Structural Motifs in Enantiopure Halogenated Aryl Benzyl Sulfoxides: Effect of Fluorine Substitution
  作者：Maria Annunziata M. Capozzi、Francesco Capitelli、Cosimo Cardellicchio

  DOI：10.1021/cg5006117

  日期：2014.11.5

  crystalline aryl benzyl sulfoxides, bearing different substituents on both the aryl groups, were synthesized by an enantioselective oxidation of the corresponding sulfides. Structural investigations, achieved by means of single-crystal X-ray diffraction, allowed us to recognize the main assembling interactions. The same procedure was repeated for some corresponding fluorinated aryl benzyl sulfoxides. The

  通过对相应硫化物的对映选择性氧化，合成了一系列在两个芳基上带有不同取代基的对映体纯净的结晶芳基苄基亚砜。通过单晶X射线衍射进行的结构研究使我们能够认识到主要的组装相互作用。对一些相应的氟化芳基苄基亚砜重复相同的步骤。一种新的氟化化合物的对映异构体的合成，显示出不同寻常的结构模式，促使我们比较两个亚砜类（氟化和非氟化）的结构基序，并研究由于氟取代而引起的变化。详细讨论了一些涉及氟原子的短接触，
• Circular Dichroism and TDDFT Investigation of Chiral Fluorinated Aryl Benzyl Sulfoxides
  作者：Roberto Berardozzi、Ciro A. Guido、Maria Annunziata M. Capozzi、Cosimo Cardellicchio、Lorenzo Di Bari、Gennaro Pescitelli

  DOI：10.1002/ejoc.201500648

  日期：2015.9

  A series of ten chiral aryl benzyl sulfoxides with perfluorinated aryl or benzyl rings, obtained by enantioselective oxidation of sulfides, has been investigated by means of electronic circular dichroism (ECD) spectroscopy and time-dependent DFT (TDDFT) calculations. The (per)fluorination of the aromatic rings has a large impact on the conformer population, the molecular orbitals shape, and the character

  已经通过电子圆二色性 (ECD) 光谱和时间相关 DFT (TDDFT) 计算研究了通过硫化物的对映选择性氧化获得的一系列 10 种具有全氟化芳基或苄基环的手性芳基苄基亚砜。芳环的（全）氟化对构象异构体群、分子轨道形状和电子跃迁特征有很大影响。在这个系列中，负责“亚砜主”CD 带的跃迁具有大的电荷转移 (CT) 特征，如 CT 度量指数 ΓNTO 所示。因此，诸如 B3LYP 之类的全局 DFT 混合体在激发态的预测方面很不准确；尽管如此，通过使用范围分离的泛函（例如 CAM-B3LYP）可以实现 CD 光谱的正确模拟。
• The Effect of the Fluorine Substitution on the Enantioselective Oxidation of Sulfides with Chiral Titanium Catalysts: A Combined Computational and Experimental Investigation
  作者：Maria Annunziata M. Capozzi、Francesco Capitelli、Andrea Bottoni、Matteo Calvaresi、Cosimo Cardellicchio

  DOI：10.1002/cctc.201200456

  日期：2013.1

  of the oxidation of various fluorinated aryl benzyl sulfides using tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) in the presence of a complex of titanium and (S,S)‐hydrobenzoin are presented. As observed in previous studies for other aryl benzyl sulfides, the reaction leads to enantiopure sulfoxides (ee>98 %) in good isolated yields (81–96 %) except the case of pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide for which

  提出了在钛和（S，S）-氢安息香配合物存在下使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）氧化各种氟化芳基苄基硫醚的综合计算实验研究结果。如先前对其他芳基苄基硫醚的研究所观察到的，该反应可产生对映体纯亚砜（ee > 98％），分离产率良好（81–96％），但五氟苄基五氟苯硫醚的ee较低（61％）观测到的。在由底物，氧化剂TBHP和[（S，S）-氢安息香素] 2形成的模型系统上进行DFT计算‐Ti复合体令人满意地解释了此意外项目。如果TBHP接近底物和[（S，S）-hydrobenzoin] 2之间的初始络合物，则形成的两个非对映体八面体络合物的相对能量决定了对映选择性。‐氧气转移前的Ti。对于五氟苄基五氟苯硫醚，两个八面体络合物几乎都退化了，因此它们的形成量相似。由于两个相应的非对映体过渡态在能量上相似，因此遵循一个或另一个非对映体反应通道的可能性变得可比，这导致实验观察到的较低对映体过量。我们的计算表