octa-2,3-dienyl acetate | 869810-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: octa-2,3-dienyl acetate
• 英文别名: octa-2,3-dien-1-yl acetate
• CAS: 869810-21-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: XQRIZRBVKHSVDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-2,3-dienyl acetate 、 甲基丙二酸二乙酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 四己基氯化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-(-)-diethyl 2-methyl-2-(octa-2,3-dienyl)malonate 、 (S)-(+)-diethyl 2-methyl-2-(octa-2,3-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  艾伦烯的动态动力学不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用 DACH-苯基 Trost 配体 2 开发了外消旋丙二烯乙酸酯的动态动力学不对称烯丙基烷基化，以提供对丙二酸和胺亲核试剂具有高对映体过量 (84-95%) 的丙二烯的通用访问。此外，还发现了对映选择性对碱基的最不寻常的依赖性。对映选择性的大小在很大程度上取决于丙二酸亲核试剂的碱基，但不对称诱导的意义和大小取决于胺亲核试剂的碱基。完成了 DYKAT 产物的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 2] 环加成反应以提供正式的 Diels-Alder 加合物，其中轴向手性被忠实地转移到多个立体中心以及烯烃几何形状中。

  DOI：

  10.1021/ja0543705
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 octa-2,3-dienyl acetate
  参考文献：
  名称：

  艾伦烯的动态动力学不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用 DACH-苯基 Trost 配体 2 开发了外消旋丙二烯乙酸酯的动态动力学不对称烯丙基烷基化，以提供对丙二酸和胺亲核试剂具有高对映体过量 (84-95%) 的丙二烯的通用访问。此外，还发现了对映选择性对碱基的最不寻常的依赖性。对映选择性的大小在很大程度上取决于丙二酸亲核试剂的碱基，但不对称诱导的意义和大小取决于胺亲核试剂的碱基。完成了 DYKAT 产物的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 2] 环加成反应以提供正式的 Diels-Alder 加合物，其中轴向手性被忠实地转移到多个立体中心以及烯烃几何形状中。

  DOI：

  10.1021/ja0543705

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。