(3S,4R)-4-[(E,2R,3S,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methoxy-3,5-dimethylnon-7-enyl]-3-ethyloxetan-2-one | 900171-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4R)-4-[(E,2R,3S,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methoxy-3,5-dimethylnon-7-enyl]-3-ethyloxetan-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-4-[(E,2R,3R,4R,5S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-3,5-dimethylnon-7-enyl]-3-ethyloxetan-2-one
• CAS: 900171-45-1
• 化学式: C₂₃H₄₄O₄Si
• 分子量: 412.685
• InChiKey: DZPNYVJBAOMUFY-DAYTYXCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-4-[(E,2R,3S,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methoxy-3,5-dimethylnon-7-enyl]-3-ethyloxetan-2-one 、 醋酸叔丁酯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以66%的产率得到(E,4S,5R,7R,8S,9R,10S)-tert-butyl 7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-ethyl-5-hydroxy-9-methoxy-8,10-dimethyl-3-oxotetradec-12-enoate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的丙酸酯单元的催化不对称组装：(-)-Pironetin 的对映选择性全合成

  摘要：

  生物碱催化的酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应中的双非对映选择为从常见反应歧管实现顺式或反选择性丙酸醛醇加成提供了一种策略。对映体富集醛的匹配 AAC 同源性提供顺式二取代 β-内酯作为合成羟醛的替代物；不匹配的 AAC 反应提供了反式二取代 2-氧杂环丁酮形式的抗选择性醛醇。这种反应技术在合成活动中的应用体现在 (-)-pironetin 的催化不对称全合成中。

  DOI：

  10.1021/ja061938g
• 作为产物：
  描述：

  (E,3R,4S,5R,6S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methoxy-4,6-dimethyldec-8-en-1-ol 在 草酰氯 、 Al- 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (3S,4R)-4-[(E,2R,3S,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methoxy-3,5-dimethylnon-7-enyl]-3-ethyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体定义的丙酸酯单元的催化不对称组装：(-)-Pironetin 的对映选择性全合成

  摘要：

  生物碱催化的酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应中的双非对映选择为从常见反应歧管实现顺式或反选择性丙酸醛醇加成提供了一种策略。对映体富集醛的匹配 AAC 同源性提供顺式二取代 β-内酯作为合成羟醛的替代物；不匹配的 AAC 反应提供了反式二取代 2-氧杂环丁酮形式的抗选择性醛醇。这种反应技术在合成活动中的应用体现在 (-)-pironetin 的催化不对称全合成中。

  DOI：

  10.1021/ja061938g

文献信息

• Catalytic Asymmetric Assembly of Stereodefined Propionate Units:  An Enantioselective Total Synthesis of (−)-Pironetin
  作者：Xiaoqiang Shen、Andrew S. Wasmuth、Junping Zhao、Cheng Zhu、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja061938g

  日期：2006.6.1

  diastereoselection in alkaloid-catalyzed acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions provides a strategy for realizing syn- or anti-selective propionate aldol additions from a common reaction manifold. Matched AAC homologation of enantioenriched aldehydes afford cis-disubstituted beta-lactones as surrogates for syn aldols; the mismatched AAC reactions provide anti-selective aldols in the form of trans-disubstituted

  生物碱催化的酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应中的双非对映选择为从常见反应歧管实现顺式或反选择性丙酸醛醇加成提供了一种策略。对映体富集醛的匹配 AAC 同源性提供顺式二取代 β-内酯作为合成羟醛的替代物；不匹配的 AAC 反应提供了反式二取代 2-氧杂环丁酮形式的抗选择性醛醇。这种反应技术在合成活动中的应用体现在 (-)-pironetin 的催化不对称全合成中。