2,4-dipropylbut-1-en-3-yne | 6714-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,4-dipropylbut-1-en-3-yne
• 英文别名: 2-propyl-1-hepten-3-yne；2-propyl-hept-1-en-3-yne；2,4-Dipropyl-1-buten-3-yn；4-Methylen-nonin-(5)；6-Methylidenenon-4-yne
• CAS: 6714-01-8
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: YSAGFTFQEGXAHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-89 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.792±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)(π-η(5):σ-η(1)-tetramethylfulvene)titanium(III) 、 2,4-dipropylbut-1-en-3-yne 生成 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;1,2,3,4-tetramethyl-5-(4-methylidene-2-propylhept-2-enyl)cyclopenta-1,3-diene;titanium(3+)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基系钛（iv）过甲基噻吩并茂氯化物的日光光解

  摘要：

  将在其系链中掺入一个双键的全甲基环戊二烯基系链氯化钛（IV）的溶液在玻璃容器中暴露于阳光下，这触发了它们的光解反应，提供了产物的混合物。尽管从1 H NMR光谱可以明显看出几种不同产物的形成，但在粗反应混合物中只能鉴定出一种产物。该产物是二环戊二烯[C 10 Me 10 ]，其是由通常光解离的C 5 Me 5自由基的重组产生的。在含钛产品中，有三种配合物（3a，3b和4a可以通过分步结晶分离得到，并对这些配合物进行表征。的机构3a中形成包括一个η的光解5 -C 5我5从父络合物配体，从另一种反应物分子被氯抽象补充。配合物3b和4a通过系链重排而形成，该过程首先是断开系链Ti-C键，然后旋转系链，随后使其重新连接通过其可用的自由基末端。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121536
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 在 双(五甲基环戊烯)二氯化钛 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2,4-dipropylbut-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System

  摘要：

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.480

文献信息

• Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System
  作者：Munetaka Akita、Hajime Yasuda、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.57.480

  日期：1984.2

  A series of 1-alkynes (RC≡CH where R=Et, n-Pr, n-Bu, n-C6H13, cyclohexyl, Ph, Me3Si, Me3SiCH2, and Me3SiOCH2) was found to dimerize regioselectively (>99%) to 2,4-disubstituted 1-buten-3-ynes in 92–99% yields by catalysis of (η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr at 30 °C in 1–3 h. The catalyst system is also effective for the regioselective codimerization of various 1-alkynes with 1-ethynylcyclohexene or ethynylbenzene.

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。
• Insertion of Internal Alkynes and Ethene into Permethylated Singly Tucked-in Titanocene
  作者：J. Pinkas、I. Císařová、R. Gyepes、M. Horáček、J. Kubišta、J. Čejka、S. Gómez-Ruiz、E. Hey-Hawkins、K. Mach

  DOI：10.1021/om800691f

  日期：2008.11.10

  The singly tucked-in permethyltitanocene 1 reacts with an excess of internal alkynes to give the 1:1 adducts 3a−c,f−i, arising from insertion of the alkyne triple bond into the titanium−methylene bond. Only the simplest species, 2-butyne, inserted two molecules to give the known compound 2; however, at a 1:1 stoichiometric ratio the 1:1 adduct 3j was also smoothly formed. 1,4-Disubstituted conjugated

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A
• Skeletal change in the PNP pincer ligand leads to a highly regioselective alkyne dimerization catalyst
  作者：Wei Weng、Chengyun Guo、Remle Çelenligil-Çetin、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/b511148j

  日期：——

  A Rh complex of a bulky diarylamino-based PNP pincer ligand is a robust catalyst for the dimerization of terminal alkynes and highly selective for the trans-enyne product.

  一个基于庞大二芳基氨基的PNP夹持配体的铑复合物是端炔二聚反应的稳健催化剂，并对反式烯炔产品具有很高的选择性。
• Unprecedented isolation of alk-1-en-3-yn-1-yl intermediates in the catalytic oligomerisation of alk-1-ynes by cationic Lewis base-free zirconocene complexes
  作者：Andrew D. Horton

  DOI：10.1039/c39920000185

  日期：——

  [Zr(C5Me5)2Me(4-C6H4F)4}]1 catalyses the rapid regioselective oligomerisation of RCCH to 2,4-disubstituted-but-1-en-3-ynes (R = But, Prn, Me, Ph, 4-C6H4Me) and 1,4,6-trisubstituted-hexa-1,3-dien-5-ynes (R = Prn, Me); isolation of the unprecedented crystalline complexes, [Zr(C5Me6)2CHC(R)CCR}]+(R = But2a, Prn2b) and [Zr(C5Me5)2C(SiMe3)CHCHC(SiMe3)CCSiMe3}]+3f, provides firm evidence for the catalytic

  [Zr（C 5 Me 5）2 Me （4-C 6 H 4 F）4 }] 1催化RC CH快速区域选择性低聚为2,4-二取代-丁-1-烯-3-炔（R ＝ Bu t，Pr n，Me，Ph，4-C 6 H 4 Me）和1,4,6-三取代-六-1,3-dien-5-ynes（R = Pr n，Me）；分离出前所未有的晶体配合物[Zr（C 5 Me 6）2 CH C（R）C CR}] +（R = Bu t 2a，Pr n 2b）和[Zr（C 5 Me 5）2 C（SiMe 3）CHCH C（SiMe 3）C CSiMe 3 }] + 3f提供了催化循环的确凿证据。
• Selimov, F. A.; Rutman, O. G.; Dzhemilev, U. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1983, vol. 19, p. 1621 - 1624
  作者：Selimov, F. A.、Rutman, O. G.、Dzhemilev, U. M.

  DOI：——

  日期：——