2,4-dipropylbut-1-en-3-yne | 6714-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,4-dipropylbut-1-en-3-yne
• 英文别名: 2-propyl-1-hepten-3-yne；2-propyl-hept-1-en-3-yne；2,4-Dipropyl-1-buten-3-yn；4-Methylen-nonin-(5)；6-Methylidenenon-4-yne
• CAS: 6714-01-8
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: YSAGFTFQEGXAHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-89 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.792±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)(π-η(5):σ-η(1)-tetramethylfulvene)titanium(III) 、 2,4-dipropylbut-1-en-3-yne 生成 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;1,2,3,4-tetramethyl-5-(4-methylidene-2-propylhept-2-enyl)cyclopenta-1,3-diene;titanium(3+)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基系钛（iv）过甲基噻吩并茂氯化物的日光光解

  摘要：

  将在其系链中掺入一个双键的全甲基环戊二烯基系链氯化钛（IV）的溶液在玻璃容器中暴露于阳光下，这触发了它们的光解反应，提供了产物的混合物。尽管从1 H NMR光谱可以明显看出几种不同产物的形成，但在粗反应混合物中只能鉴定出一种产物。该产物是二环戊二烯[C 10 Me 10 ]，其是由通常光解离的C 5 Me 5自由基的重组产生的。在含钛产品中，有三种配合物（3a，3b和4a可以通过分步结晶分离得到，并对这些配合物进行表征。的机构3a中形成包括一个η的光解5 -C 5我5从父络合物配体，从另一种反应物分子被氯抽象补充。配合物3b和4a通过系链重排而形成，该过程首先是断开系链Ti-C键，然后旋转系链，随后使其重新连接通过其可用的自由基末端。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121536
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 在 双(五甲基环戊烯)二氯化钛 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2,4-dipropylbut-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System

  摘要：

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.480

文献信息

• Insertion of Internal Alkynes and Ethene into Permethylated Singly Tucked-in Titanocene
  作者：J. Pinkas、I. Císařová、R. Gyepes、M. Horáček、J. Kubišta、J. Čejka、S. Gómez-Ruiz、E. Hey-Hawkins、K. Mach

  DOI：10.1021/om800691f

  日期：2008.11.10

  The singly tucked-in permethyltitanocene 1 reacts with an excess of internal alkynes to give the 1:1 adducts 3a−c,f−i, arising from insertion of the alkyne triple bond into the titanium−methylene bond. Only the simplest species, 2-butyne, inserted two molecules to give the known compound 2; however, at a 1:1 stoichiometric ratio the 1:1 adduct 3j was also smoothly formed. 1,4-Disubstituted conjugated

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A
• Skeletal change in the PNP pincer ligand leads to a highly regioselective alkyne dimerization catalyst
  作者：Wei Weng、Chengyun Guo、Remle Çelenligil-Çetin、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/b511148j

  日期：——

  A Rh complex of a bulky diarylamino-based PNP pincer ligand is a robust catalyst for the dimerization of terminal alkynes and highly selective for the trans-enyne product.

  一个基于庞大二芳基氨基的PNP夹持配体的铑复合物是端炔二聚反应的稳健催化剂，并对反式烯炔产品具有很高的选择性。
• Unprecedented isolation of alk-1-en-3-yn-1-yl intermediates in the catalytic oligomerisation of alk-1-ynes by cationic Lewis base-free zirconocene complexes
  作者：Andrew D. Horton

  DOI：10.1039/c39920000185

  日期：——

  [Zr(C5Me5)2Me(4-C6H4F)4}]1 catalyses the rapid regioselective oligomerisation of RCCH to 2,4-disubstituted-but-1-en-3-ynes (R = But, Prn, Me, Ph, 4-C6H4Me) and 1,4,6-trisubstituted-hexa-1,3-dien-5-ynes (R = Prn, Me); isolation of the unprecedented crystalline complexes, [Zr(C5Me6)2CHC(R)CCR}]+(R = But2a, Prn2b) and [Zr(C5Me5)2C(SiMe3)CHCHC(SiMe3)CCSiMe3}]+3f, provides firm evidence for the catalytic

  [Zr（C 5 Me 5）2 Me （4-C 6 H 4 F）4 }] 1催化RC CH快速区域选择性低聚为2,4-二取代-丁-1-烯-3-炔（R ＝ Bu t，Pr n，Me，Ph，4-C 6 H 4 Me）和1,4,6-三取代-六-1,3-dien-5-ynes（R = Pr n，Me）；分离出前所未有的晶体配合物[Zr（C 5 Me 6）2 CH C（R）C CR}] +（R = Bu t 2a，Pr n 2b）和[Zr（C 5 Me 5）2 C（SiMe 3）CHCH C（SiMe 3）C CSiMe 3 }] + 3f提供了催化循环的确凿证据。
• Permethyltitanocene-bis(trimethylsilyl) acetylene, an efficient catalyst for the head-to-tail dimerization of 1-alkynes
  作者：Vojtech Varga、Lidmila Petrusová、Jiří Čejka、Vladimír Hanuǔs、Karel Mach

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05806-z

  日期：1996.3

  In the series of the (C(5)H(5-n)Me(n))(2)Ti[eta(2)-C-2(SiMe(3))(2)] (n=0-5) (1A-1F) complexes only (C(5)Me(5))(2)Ti[eta(2)-C-2(SiMe(3))(2)] (1F) catalyzed the linear head-to-tail dimerization of 1-alkynes. A selectivity of better than 98% and a turnover number (TN) in the range 1200-1500 mmol of 1-alkyne per mmol of Ti was obtained after 14 d at 30 degrees C for 1-pentyne, 1-hexyne, cyclohexylethyne, phenylethyne and trimethylsilylethyne. Among other complexes in the series, 1A-1D attained TN less than or equal to 25 after 5 d at 30 degrees C and produced mainly a mixture of 1,3,5- and 1,2,4-trisubstituted benzene derivatives. The complex (C(5)HMe(4))(2)Ti[eta(2)-C-2(SiMe(3))(2)] (1E) afforded ca. 20% of the head-to-tail dimers in addition to cyclotrimers but its activity was extremely low, corresponding to TN similar to 7. The rate of dimerization by 1F is controlled by the slow exchange rate of 1-alkynes with bis(trimethylsilyl)acetylene.
• Selimov, F. A.; Rutman, O. G.; Dzhemilev, U. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1983, vol. 19, p. 1621 - 1624
  作者：Selimov, F. A.、Rutman, O. G.、Dzhemilev, U. M.

  DOI：——

  日期：——