(-)-(1S,5R)-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one | 88335-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-(1S,5R)-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one
• 英文别名: (-)-(1R,5S)-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one；cis-3-Oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one；(1R,5S)-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one
• CAS: 88335-95-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: UJFCQYSTPCFCII-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,5R)-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one 、 phenylmagnesium bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到(+)-(1R,2S)-(2-hydroxymethylcyclobutyl)diphenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的环丁烷和环丁烯二醇的制备

  摘要：

  环丁烯（+）- 9，（+）- 12，（+）- 13，（+）- 15和环丁烷（+）- 19，（+）- 22，（+）- 23，（+）- 25二醇以高对映体过量的形式从单乙酸酯（-）- 23或（+）- 16获得。获得（+）- 22和（+）- 25的另一种方法涉及拆分环丁烷1,2-二羧酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.02.018
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclobutane dicarboxylic anhydride 在 奎尼丁 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 (-)-(1S,5R)-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  ASYMMETRIC ALCOHOLYSIS OF MESO-ANHYDRIDES MEDIATED BY ALKALOIDS

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.082.0120

文献信息

• AN ASYMMETRIC SYNTHESIS OF BICYCLIC LACTONES AND ITS APPLICATION TO THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF (1<i>R</i>,3<i>S</i>)-<i>CIS</i>-CHRYSANTHEMIC ACID
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiroyuki Yamashita、Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/cl.1983.385

  日期：1983.3.5

  derived from (R)-(−)-2-amino-2-phenylethanol and meso-cyclic-1,2-cis-dicarboxylic acids, by successive treatment with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride and sodium borohydride, followed by acid hydrolysis. This reaction is successfully applied to the asymmetric synthesis of (1R,3S)-cis-chrysanthemic acid.

  旋光双环内酯是由衍生自 (R)-(-)-2-amino-2-phenylethanol 和 meso-cyclic-1,2-cis-di 二羧酸的 ircides 合成的，通过用双（2-甲氧基乙氧基）钠连续处理)氢化铝和硼氢化钠，然后酸水解。该反应成功应用于(1R,3S)-顺式菊酸的不对称合成。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Simplified Chiral Aminolysis of Prochiral σ-Symmetric Dicarboxylic Anhydrides with Sodium Salt of 4(<i>S</i>)-IPTT
  作者：Yoshimitsu Nagao、Yuichi Hagiwara、Yukari Hasegawa、Masahito Ochiai、Takehisa Inoue、Motoo Shiro、Eiichi Fujita

  DOI：10.1246/cl.1988.381

  日期：1988.2.5

  Highly enantioselective chiral aminolysis of cis-4-cyclo-hexen-1,2-ylenebis(carboxylic acid) anhydride has been performed by employing sodium salt of 4(R)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione in THF-DMSO. Other chiral aminolyses of prochiral σ-symmetric dicarboxylic anhydrides such as cis-cyclobutan-1,2-ylenebis(carboxylic acid) anhydride, meso-2,4-dimethylglutaric anhydride, and 3- [(t-butyldimethylsilyl) oxy] glutaric anhydride were similarly investigated.

  已采用 4(R)-异丙基-1,3-噻唑烷-2-硫酮的钠盐，在 THF-DMSO 中对顺-4-环己烯-1,2-ylenebis(羧酸)酸酐进行了高度对映选择性的手性氨基醇ysis。其他对称 σ-symmetric 二羧酸酸酐的手性氨基醇ysis，如顺-环丁烷-1,2-ylenebis(羧酸)酸酐、meso-2,4-二甲基戊二酸酸酐和 3-[(t-丁基二甲基硅烷)氧]戊二酸酸酐也进行了类似的研究。
• Preparations of bicyclic chiral lactone synthons via stereospecific pig liver esterase-catalysed hyderolyses of meso-diesters. Ring-size induced reversal of stereospecificity
  作者：Gabriele Sabbioni、Marion L. Shea、J. Bryan Jones

  DOI：10.1039/c39840000236

  日期：——

  Stereospecific pig liver esterase-catalysed hydrolysis of monocyclic meso-1,2-diesters provides a convenient preparative route to both enantiomers of useful chiral lactones and demonstrates a sharply defined and unprecedented ring-size-mediated reversal of stereospecificity.

  立体特异性猪肝酯酶催化的单环内消旋-1,2-二酯水解为有用的手性内酯的两种对映异构体提供了方便的制备途径，并证明了清晰定义且空前的环大小介导的立体特异性逆转。
• 10.1021/jacs.4c02538
  作者：Yang, Lei、Yang, Tilong、Qian, Yu、Zhang, Xumu、Wen, Jialin

  DOI：10.1021/jacs.4c02538

  日期：——

  reduction of abundant carboxylic acids with molecular hydrogen has been of both practical and theoretical value. We herein report the homogeneous hydrogenation of dicarboxylic acids with the strategy of desymmetrization. Using a rhodium/bisphosphine catalyst, one carboxyl group of meso-diacids was selectively reduced to yield chiral lactones with satisfactory enantioselectivity. This method provides a straightforward

  将平台化学品有效转化为关键中间体对于制药行业来说变得越来越重要。用分子氢催化还原丰富的羧酸的发展具有实用和理论价值。我们在此报告了采用去对称化策略的二羧酸的均相氢化。使用铑/双膦催化剂，选择性还原内消旋二酸的一个羧基，生成具有令人满意的对映选择性的手性内酯。该方法提供了一种直接的方法来生产用于制造生物素、特拉匹韦和其他抗病毒药物的手性内酯中间体。进行了实验和计算研究，揭示了催化循环中一种新颖的邻基协调机制。