(R)-4-hydroxyisophorone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-hydroxyisophorone
• 英文别名: (4R)-4-hydroxy-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RLDREDRZMOWDOA-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-hydroxyisophorone 在 Cm-ADH₁₀ 作用下， 反应 6.0h， 以46 mg的产率得到2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  一锅生物催化双氧化α-异佛尔酮合成酮异佛尔酮

  摘要：

  酮异佛尔酮的化学合成是维生素和药物的重要组成部分，在反应条件和选择性方面存在许多缺点。在此，描述了容易获得的α-异佛尔酮对酮异佛尔酮的第一生物催化单锅双氧化。已经确定具有提高的活性的自给自足的P450cam-RhFRed的变体可以进行所设计的级联反应的第一步（α-异佛尔酮的区域-和对映选择性烯丙基氧化为4-羟基-α-异佛尔酮）。对于第二步，广泛的醇脱氢酶（ADHs）筛选导致鉴定出了来自白色念珠菌的Cm-ADH10。解决了Cm-ADH10的晶体结构，对接实验证实了催化用底物的优选位置和几何形状。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700620
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 葡萄糖 、 cytochrome P₄₅₀-WAL 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-4-hydroxyisophorone
  参考文献：
  名称：

  一锅生物催化双氧化α-异佛尔酮合成酮异佛尔酮

  摘要：

  酮异佛尔酮的化学合成是维生素和药物的重要组成部分，在反应条件和选择性方面存在许多缺点。在此，描述了容易获得的α-异佛尔酮对酮异佛尔酮的第一生物催化单锅双氧化。已经确定具有提高的活性的自给自足的P450cam-RhFRed的变体可以进行所设计的级联反应的第一步（α-异佛尔酮的区域-和对映选择性烯丙基氧化为4-羟基-α-异佛尔酮）。对于第二步，广泛的醇脱氢酶（ADHs）筛选导致鉴定出了来自白色念珠菌的Cm-ADH10。解决了Cm-ADH10的晶体结构，对接实验证实了催化用底物的优选位置和几何形状。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700620

文献信息

• Selective synthesis of 4-hydroxyisophorone and 4-ketoisophorone by fungal peroxygenases
  作者：Carmen Aranda、Martí Municoy、Víctor Guallar、Jan Kiebist、Katrin Scheibner、René Ullrich、José C. del Río、Martin Hofrichter、Angel T. Martínez、Ana Gutiérrez

  DOI：10.1039/c8cy02114g

  日期：——

  Some fungal peroxygenases (UPOs) selectively oxidize α-isophorone to 4-hydroxyisophorone (4HIP) and 4-ketoisophorone (4KIP) while others are less selective or unable.

  一些真菌过氧酶（UPOs）选择性地氧化α-异香古酮为4-羟基异香古酮（4HIP）和4-酮基异香古酮（4KIP），而其他一些真菌过氧酶则缺乏这种选择性或无法实现。
• Stereoselective hydroxylation of isophorone by variants of the cytochromes P450 CYP102A1 and CYP101A1
  作者：Shaghayegh Dezvarei、Joel H.Z. Lee、Stephen G. Bell

  DOI：10.1016/j.enzmictec.2018.01.002

  日期：2018.4

  generated by the enzyme was reduced. Addition of decoy molecules to whole-cell turnovers did not improve the productivity of these CYP102A1 systems. WT CYP101A1 formed significant levels of 7-hydroxyisophorone as a minor product alongside 4-hydroxyisophorone. However the F87W/Y96F/L244A/V247L CYP101A1 mutant was ≥98% selective for (R)-4-hydroxyisophorone. A comparison of the two enzyme systems using whole-cell

  碳氢化合物的立体选择性氧化是酶生物催化可以产生重大影响的研究领域。环酮异佛尔酮被野生型 CYP102A1 立体选择性羟基化 (≥95%)，形成 (R)-4-羟基异佛尔酮，一种重要的手性合成子和香精香料化合物。CYP102A1 变体对 4-羟基异佛尔酮的形成也有选择性，产物形成率比野生型酶高 285 倍，最好的突变体是 R47L/Y51F/I401P 和 A74G/F87V/L188Q。后一种变体在远端底物结合袋中含有突变，选择性略低。将全氟癸酸诱饵分子与加速变体 R47L/Y51F/I401P 相结合，进一步改进了纯化酶。然而，当诱饵分子与 A74G/F87V/L188Q 一起使用时，酶产生的产物量减少了。向全细胞周转中添加诱饵分子并没有提高这些 CYP102A1 系统的生产力。WT CYP101A1 与 4-羟基异佛尔酮一起形成显着水平的 7-羟基异佛尔酮作为次要产物。然而，F87W/Y96F/L244A/V247L
• Methods for the synthesis of zeazanthin
  申请人：Lockwood F. Samuel

  公开号：US20060088905A1

  公开（公告）日：2006-04-27

  A method used for synthesizing intermediates for use in the synthesis of carotenoids and carotenoid analogs, and/or carotenoid derivatives. In some embodiments, the invention includes methods for synthesizing optically active intermediates useful for the synthesis of optically active carotenoids. Synthesis of optically active carotenoids, in one embodiment, may be accomplished by forming an optically active dihydroxy intermediate from ketoisopherone. The optically active dihydroxy intermediate may be converted into optically active zeaxanthin.

  一种用于合成类胡萝卜素及类胡萝卜素衍生物中间体的方法。在某些实施方式中，本发明包括用于合成光学活性类胡萝卜素的光学活性中间体的方法。在一种实施方式中，通过从酮异苦茶酮形成光学活性二羟基中间体来实现光学活性类胡萝卜素的合成。光学活性二羟基中间体可以转化为光学活性玉米黄质。
• Methods for the synthesis of astaxanthin
  申请人：Lockwood F. Samuel

  公开号：US20060088904A1

  公开（公告）日：2006-04-27

  A method used for synthesizing intermediates for use in the synthesis of carotenoids and carotenoid analogs, and/or carotenoid derivatives. In some embodiments, the invention includes methods for synthesizing optically active intermediates useful for the synthesis of optically active carotenoids. Synthesis of optically active carotenoids, in one embodiment, may be accomplished by forming an optically active dihydroxy ketone intermediate from ketoisopherone. The optically active dihydroxy ketone intermediate may be converted into optically active astaxanthin derivatives.

  一种用于合成类胡萝卜素和类胡萝卜素类似物以及/或类胡萝卜素衍生物中间体的方法。在某些实施例中，该发明包括用于合成对合成光学活性类胡萝卜素有用的光学活性中间体的方法。在一个实施例中，可以通过从酮异榧酚形成光学活性二羟基酮中间体来实现光学活性类胡萝卜素的合成。光学活性二羟基酮中间体可以转化为光学活性虾青素衍生物。
• Methods for the synthesis of chiral dihydroxy ketone intermediates useful for the chiral synthesis of carotenoids
  申请人：Lockwood F. Samuel

  公开号：US20060111580A1

  公开（公告）日：2006-05-25

  A method used for synthesizing intermediates for use in the synthesis of carotenoids and carotenoid analogs, and/or carotenoid derivatives. In some embodiments, the invention includes methods for synthesizing optically active intermediates useful for the synthesis of optically active carotenoids. Synthesis of optically active carotenoids, in one embodiment, may be accomplished by forming an optically active dihydroxy ketone intermediate from ketoisopherone.

  用于合成类胡萝卜素和类胡萝卜素衍生物的中间体的方法。在某些实施例中，本发明包括用于合成光学活性中间体的方法，该中间体对于合成光学活性类胡萝卜素非常有用。在一个实施例中，可以通过从酮异苯酮中形成光学活性二羟基酮中间体来实现合成光学活性类胡萝卜素。