tert-butyl 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-2-O-diphenylphosphinite-1-thio-β-D-galactopyranoside | 873441-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: tert-butyl 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-2-O-diphenylphosphinite-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(3aS,4R,6S,7R,7aS)-6-tert-butylsulfanyl-7-diphenylphosphanyloxy-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]methyl acetate
• CAS: 873441-41-9
• 化学式: C₂₇H₃₅O₆PS
• 分子量: 518.611
• InChiKey: DLGJHKOAOSSFTC-MQZWXTIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-2-O-diphenylphosphinite-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl-6-O-(1-pyreneacetic)-2-O-diphenylphosphinyl-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  标记的基于碳水化合物的混合P / S配体：间隔物对Rh（I）催化的α-乙酰氨基doc酸甲酯甲基化的加氢作用

  摘要：

  手性催化剂的后官能化提供的优点是为其提供了额外的物理特性，连同其对映选择性能力一起，提高了其整体合成价值。利用碳水化合物衍生的配体的模块性和多功能性，本文报道了通过the糖的6个位置通过不同长度的碳链用with基官能化的两种混合P / S催化剂的合成。使用（Z）-α-乙酰氨基doc酸甲酯的氢化反应作为模型反应表明，the基与催化中心的接近度不利于氢化过程的活性和对映选择性，最有效的催化剂是由ene丁酸12。通过紫外-可见光谱研究活性最高的配合物12与SWCNTs的超分子π-π相互作用，结果表明，乙酸乙酯配合物12被完全吸附在SWCNT表面上，而在二氯甲烷中，被吸附物与SWCNTs之间存在平衡。复合物的自由形式，允许在捕获和释放过程中使用复合物12和SWCNT。有趣的是，已确定纳米催化剂12 / SWCNT比单独的配合物12更具对映选择性，以定量收率和96％ee提供（S）-N-乙酰苯基丙氨酸16。

  DOI：

  10.1039/c7ob01085k
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4R,6S,7R,7aR)-6-tert-Butylsulfanyl-4-hydroxymethyl-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-2-O-diphenylphosphinite-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  源自天然 d-糖的亚膦酸盐硫糖苷作为有用的 P/S 配体，可用于在钯催化的不对称取代中合成两种对映异构体

  摘要：

  报告了模块化合成方法的次膦酸盐硫糖苷 I 被发现是钯 (0) 催化的不对称取代的高效催化剂前体。使用天然糖作为催化剂前体，已获得具有高 ee（高达 96%）的烯丙基化产物的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918963
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 苄胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) tert-butyl 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-2-O-diphenylphosphinite-1-thio-β-D-galactopyranoside 、 苯磺酰胺 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-(R,E)-N-benzyl-(1,3-diphenyl-2-propenyl)amine 、 (E)-N-benzyl-1,3-diphenylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的混合 S/P 配体：不对称催化中的合成和利用

  摘要：

  摘要报道了源自碳水化合物的新型手性混合硫/磷配体。发现这些配体是钯催化的乙酸 1,3-二苯基丙烯酯与丙二酸二甲酯或苄胺（高达 96% ee）的不对称取代以及铑催化的乙酰氨基肉桂酸甲酯氢化（高达 92% ee）的有效催化剂前体.

  DOI：

  10.1080/10426500590911449

文献信息

• Pseudo enantiomeric mixed S/P ligands derived from carbohydrates for the 1,4-addition of phenyl boronic acid to cyclohexenone
  作者：V. Valdivia、N. Bilbao、J. F. Moya、C. Rosales-Barrios、A. Salvador、R. Recio、I. Fernández、N. Khiar

  DOI：10.1039/c5ra10181f

  日期：——

  Mixed S/P ligands3and10, good catalyst precursors for the Rh(i)-catalysed 1,4-addition of phenylboronic acid to cyclohexenone behave as enantiomers even though both derived fromd-sugars.

  混合S/P配体3和10，是Rh(i)催化的苯硼酸对环己酮的1,4-加成反应的良好催化剂前体，尽管两者均源自d-糖，但它们表现为对映异构体。
• P/S ligands derived from carbohydrates in Rh-catalyzed hydrosilylation of ketones
  作者：Noureddine Khiar、Manuel Pernía Leal、Raquel Navas、Juan Francisco Moya、María Victoria García Pérez、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1039/c1ob06305g

  日期：——

  Reported is the synthesis of a number of diastereomerically pure cationic Rh(I)-complexes I starting from phosphinite thioglycosides. These complexes were used in the asymmetric hydrosilylation of prochiral ketones. The reactivity and enantioselectivity of the reaction was shown to be dependent on the pyranose ring, the substituent at the sulfur atom, the hydroxylic protective groups and most significantly on the alkene co-ligand.

  报告从膦硫代糖苷开始，合成了一些非对映纯阳离子 Rh(I)- 复合物 I。这些络合物被用于亲手性酮的不对称氢化反应。结果表明，反应的反应性和对映选择性取决于吡喃糖环、硫原子上的取代基、羟基保护基团，最重要的是取决于烯类共配体。
• Asymmetric Enamide Hydrogenation Using Phosphinite Thioglycosides: Synthesis of <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-Aminoesters Using <scp>d</scp>-Sugars as Catalyst Precursors
  作者：Noureddine Khiar、Raquel Navas、Belén Suárez、Eleuterio Álvarez、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1021/ol801301x

  日期：2008.9.1

  Diastereomerically pure cationic Rh(I) complexes derived from phosphinite thioglycosides I were used as catalysts in highly enantioselective hydrogenations of enamides. The conformational similarity of alpha-D-arabinopyranose with beta-L-galactopyranose allows the synthesis of both enantiomers of alpha-amino acid derivatives such as D- and L-DOPA in excellent ee (97% and 98%), using derivatives of the former sugar as catalyst precursors.