tert-butyl 1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate | 1373942-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
• 英文别名: 1-methoxymethyl-3-(tert-butoxycarbonylimino)indolin-2-one
• CAS: 1373942-87-0
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄
• 分子量: 290.319
• InChiKey: APBAFCLRHWKEPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 在 tin(II) chloride dihdyrate 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 methyl (S,E)-4-(3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)-4-(hydroxyimino)butanoate
  参考文献：
  名称：

  靛蓝酮亚胺与4-硝基丁酸甲酯的Aza-Henry反应生成螺[哌啶-3,3'-羟吲哚]。

  摘要：

  描述了从靛蓝酮亚胺向螺[哌啶-3,3'-羟吲哚]的新对映选择性途径。在Ph 2 BOX-CuBr 2配合物的存在下，N -Boc-isatin酮亚胺与4-硝基丁酸甲酯的aza-Henry反应提供了具有良好的非对映选择性和出色的对映选择性（最高> 99％ee）的相应硝基氨基酯。在将硝基还原为肟，裂解N- Boc基团和内酰胺化之后，将氮杂-亨利加合物转化为螺[哌啶-3,3'-羟吲哚] 。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500716
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxymethylisatin 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以91%的产率得到tert-butyl 1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Sc(OTf)3-Catalyzed Aza-Friedel–Crafts Reaction of Electron-Rich Arenes with Isatin-Derived Ketimines: Access to 3-Amino-3-Aryl-2-Oxindoles
  作者：Hongjie Gao、Xiangsheng Xu、Jianfeng Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588432

  日期：2017.9

  A Sc(OTf)3-catalyzed aza-Friedel–Crafts reaction of electron-rich arenes with isatin-derived ketimines is disclosed, providing biologically interesting 3-amino-3-aryl-2-oxindoles in moderate to good yields with broad substrate scope. This reaction can be easily scaled up, and the Boc protecting group could be readily removed under mild reaction conditions to afford the free amine.

  一种由Sc(OTf)3催化的电子富集芳烃与异喹啉衍生的酮亚胺进行的氮杂Friedel-Crafts反应被披露，以中等至良好的产率提供生物学上有趣的3-氨基-3-芳基-2-氧吲哚，具有广泛的底物范围。这种反应可以很容易地扩大规模，且Boc保护基可以在温和的反应条件下轻松去除，以得到自由胺。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines with Iminooxindoles for Access to Oxindole Spiro-<i>N</i>,<i>N</i>-bicyclic Heterocycles
  作者：Hong-Wu Zhao、Bo Li、Hai-Liang Pang、Ting Tian、Xiao-Qin Chen、Xiu-Qing Song、Wei Meng、Zhao Yang、Yu-Di Zhao、Yue-Yang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00139

  日期：2016.2.19

  In the presence of CuI, 1,3-dipolar cycloadditions of N,N′-cyclic azomethine imines with iminooxindoles proceeded readily and furnished novel oxindole spiro-N,N-bicyclic heterocycles in moderate to excellent chemical yields with excellent diastereoselectivities.

  在存在CuI的情况下，N，N'-环偶氮甲亚胺与亚氨基恶吲哚的1,3-偶极环加成反应很容易进行，并以中等至优异的化学收率和优异的非对映选择性提供了新的羟吲哚螺-N，N-双环杂环。
• Palladium-Catalyzed Highly Enantioselective Cycloaddition of Vinyl Cyclopropanes with Imines
  作者：Xiao-Bing Huang、Xian-Jing Li、Tian-Tian Li、Bo Chen、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00274

  日期：2019.3.15

  Palladium-catalyzed asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of vinyl cyclopropanes and aldimines or isatin-derived ketimines proceeded smoothly in the presence of chiral phosphoramidite ligands. The corresponding highly functionalized and optically enriched pyrrolidine or spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindole] derivatives are obtained in up to 94% yield and with up to 96% ee and 7:1 dr.

  在手性亚磷酰胺配体的存在下，钯催化的乙烯基环丙烷和醛亚胺或靛红衍生的酮亚胺的不对称甲醛[3 + 2]环加成反应顺利进行。以高达94％的收率和高达96％的ee和7：1 dr。的产率获得相应的高度官能化和光学富集的吡咯烷或螺[吡咯烷烃-3,2'-羟吲哚]衍生物。
• Highly enantioselective aza-Henry reaction with isatin <i>N</i>-Boc ketimines
  作者：Melireth Holmquist、Gonzalo Blay、José R. Pedro

  DOI：10.1039/c4cc04051a

  日期：——

  A highly enantioselective aza-Henry reaction with isatin N-Boc ketimines using a Cu(II)-BOX complex as a catalyst is described. The reaction, which does not require protection of the N1 atom, provides the corresponding nitroamines bearing a quaternary stereocentre with high yields and enantiomeric excesses (up to 99.9%).

  描述了使用Cu（II）-BOX配合物作为催化剂与靛红N-Boc酮亚胺的高度对映选择性氮杂-亨利反应。该反应不需要保护N 1原子，从而提供了带有季立体中心的相应硝胺，具有高收率和对映体过量（高达99.9％）。
• Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Addition of 3,5-Disubstituted-4-nitroisoxazoles to Isatin-Derived Imines Catalyzed by a Bifunctional Phase-Transfer-Catalyst
  作者：Xuejian Xia、Qiongqiong Zhu、Jing Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Bo Zhu、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02439

  日期：2018.12.7

  Asymmetric Mannich-type addition of 3,5-disubstituted-4-nitroisoxazoles to isatin-derived Boc-protected imines has been realized by using 0.01 equiv of amide phosphonium salt as a phase transfer catalyst. Our current methodology allows for the formation of 3-isoxazolylmethyl-substituted 3-aminooxindoles in excellent yields with good to excellent enantioselectivities. The practical value of this methodology

  通过使用0.01当量的酰胺phospho盐作为相转移催化剂，已经实现了将3，5-二取代的4-硝基异恶唑3，5-二取代的4-硝基异恶唑不对称地添加到Bis保护的亚胺中。我们当前的方法允许以优异的产率以及良好的至优异的对映选择性形成3-异恶唑基甲基取代的3-氨基恶吲哚。这种方法的实用价值以5an的克级合成为例，5an是形式合成（+）-AG-041R的关键中间体。