triflyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: triflyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(a)-O-Tf；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₃₅H₃₅F₃O₈S
• 分子量: 672.719
• InChiKey: HLMXSCSCKDNBNY-BGSSSCFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triflyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(?1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]Glc(b)-SPh
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧-2-氨基硫代糖苷的迭代糖基化及其在线性低聚葡糖胺的组合合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353552
• 作为产物：
  描述：

  苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷 在 间氯过氧苯甲酸 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 triflyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用交换 NMR 检测和表征快速平衡的糖基化反应中间体

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08709

文献信息

• Electrochemical Generation of Glycosyl Triflate Pools
  作者：Toshiki Nokami、Akito Shibuya、Hiroaki Tsuyama、Seiji Suga、Albert A. Bowers、David Crich、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja072440x

  日期：2007.9.1

  Glycosyl triflates, which serve as important intermediates in glycosylation reactions, were generated and accumulated by the low-temperature electrochemical oxidation of thioglycosides such as thioglucosides, thiogalactosides, and thiomannosides in the presence of tetrabutylammonium triflate (Bu-4-NOTf) as a supporting electrolyte. Thus-obtained solutions of glycosyl triflates (glycosyl triflate pools) were characterized by low-temperature NMR measurements. The thermal stability of glycosyl triflates and their reactions with glycosyl acceptors were also examined.
• Iterative Glycosylation of 2-Deoxy-2-aminothioglycosides and Its Application to the Combinatorial Synthesis of Linear Oligoglucosamines
  作者：Shigeru Yamago、Takeshi Yamada、Tomokazu Maruyama、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/anie.200353552

  日期：2004.4.13
• Detection and Characterization of Rapidly Equilibrating Glycosylation Reaction Intermediates Using Exchange NMR
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Floor ter Braak、Dimitrios Piperoudis、Peter H. Moons、Sam J. Moons、Hidde Elferink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1021/jacs.3c08709

  日期：2023.12.6

  short-lived reactive species responsible for product formation. Herein, we report the utilization of the chemical equilibrium between low-abundance reaction intermediates and the stable, readily observed α-glycosyl triflate intermediate in order to infer the structure of the former species by employing exchange NMR. Using this technique, we enabled the detection of reaction intermediates such as β-glycosyl

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。