十二碳-2-烯-4-酮 | 98441-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 十二碳-2-烯-4-酮
• 英文名称: (E)-2-dodecen-4-one
• 英文别名: 2-Dodecen-4-one；(E)-dodec-2-en-4-one
• CAS: 98441-95-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: RBDKOLXWSXOZLC-ONNFQVAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1905

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十二碳-2-烯-4-酮 在 三乙基硼 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到4-十二酮
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼烷用氢化三苯基锡或氢化三丁基锡对 α,β-不饱和羰基化合物进行选择性 1,4-还原

  摘要：

  已经研究了在三乙基硼烷存在下用氢化三苯基锡或氢化三丁基锡还原 α,β-不饱和酮和酯。α,β-不饱和酮（R1CH=CHCOR2）与氢化三苯锡反应生成相应的饱和酮（R1CH2CH2COR2），而α,β-不饱和酯（PhCH=CHCOOMe 或 CH3CH=CHCOO-n-C6H13）的处理得到加合物 (PhCH2CH(SnPh3)COOMe 或 CH3CH(SnPh3)CH2COO–n-C6H13)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2585
• 作为产物：
  描述：

  (E)-dodec-2-en-4-ol 在 benzyltrimethylammonium tetrabromooxomolybate(V) 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以65%的产率得到十二碳-2-烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective oxidation with molybdenum catalyst-t-butyl hydroperoxide

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81454-4

文献信息

• Lewis Acid-Promoted Coupling Reactions of Acid Chlorides with Organoaluminum and Organozinc Reagents
  作者：Mitsuhiro Arisawa、Yasuhiro Torisawa、Michiaki Kawahara、Masamichi Yamanaka、Atsushi Nishida、Masako Nakagawa

  DOI：10.1021/jo970244a

  日期：1997.6.1

  An efficient synthesis of alpha,beta-unsaturated ketones by the reaction of acid chlorides with trialkylaluminum (1/3 mole equiv) in the presence of AlCl(3) (1 mol equiv) is described. Dialkylzincs were also useful and are easier to prepare than trialkylaluminum. Reaction of RCOCl with R'AlCl(2) or R'(2)AlCl gave R'COR, without AlCl(3), in high yield.

  描述了在AlCl（3）（1摩尔当量）存在下，酰氯与三烷基铝（1/3摩尔当量）的反应，可有效合成α，β-不饱和酮。二烷基锌也是有用的，并且比三烷基铝更容易制备。RCOCl与R'AlCl（2）或R'（2）AlCl的反应以高收率得到了不含AlCl（3）的R'COR。
• Rhodium-catalyzed 1,4-addition of alkenylzirconocene chlorides to electron deficient alkenes
  作者：Akito Kakuuchi、Takeo Taguchi、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.073

  日期：2004.2

  acid esters, and α,β-enoic acid amides can be efficiently achieved by the use of [RhCl(cod)]2 catalyst. A high diastereoselectivity (95% yield, 90% de) was obtained through the reaction of α,β-enoic acid amide derived from Oppolzer's sultam and 2-butenoyl chloride, while the use of Evans' chiral oxazolidinone as a chiral auxiliary in place of Oppolzer's sultam gave a poor diastereoselectivity (98% yield

  通过使用[RhCl（cod）] 2催化剂可有效地将烯基氯化锆烯属化合物的1,4-共轭加成到α，β-烯酮，α，β-烯酸酯和α，β-烯酸酯中。通过衍生自Oppolzer's sultam的α，β-烯酸酰胺与2-丁烯酰氯的反应获得了较高的非对映选择性（95％收率，90％de），而使用Evans的手性恶唑烷酮代替手性助剂Oppolzer的sultam的非对映选择性差（98％的收率，26％的de）。
• Rhodium-catalyzed isomerization of 1,3-diene monoepoxides to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Susumo Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85435-x

  日期：1989.1

  α,β-Unsaturated aldehydes and ketones are readily formed by the rhodium(I) catalyzed isomerization of 1,3-diene monoepoxides. When RhH(PPh3)4 is used as a catalyst, only (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds are obtained selectively. The initial 1,3-diene monoepoxides are prepared regiospecifically from α-trimethylsilyl ketones by a two step procedure, bromination and subsequent vinylative epoxidation

  α，β-不饱和醛和酮很容易通过铑（I）催化的1,3-二烯单环氧化物的异构化反应形成。当将RhH（PPh 3）4用作催化剂时，仅选择性地获得（E）-α，β-不饱和羰基化合物。最初的1，3-二烯单环氧化物是由α-三甲基甲硅烷基酮通过两步程序（溴化和随后的生成的α-溴酮的乙烯基化环氧化）区域特异性地制备的。从α-三甲基甲硅烷基酮到α，β-烯酮的整体转化在形式上被视为等同于区域特异性醛醇缩合，并且还使得能够使用不对称取代的酮作为烯醇化物来源。异构化的重要性，因为它是合成ar的关键步骤描述了-turmerone。
• Copper(I)-catalyzed reaction of acylzirconocene chloride: cross-coupling and conjugate addition
  作者：Yuji Hanzawa、Kensuke Narita、Masaya Yabe、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01422-9

  日期：2002.12

  purpose of exploring a new reaction of acylzirconocene chloride as an acyl anion donor, Cu(I)-catalyzed cross-coupling and conjugate addition reactions of acylzirconocene chloride were studied. The coupling reaction with allylic or propargylic halides efficiently proceeded to yield β,γ-unsaturated ketone or allenyl ketone derivatives, respectively. The conjugated addition reaction to α,β-enones was carried

  为了探索作为酰基阴离子给体的酰基氧化锆新的反应，研究了Cu（I）催化的酰基氧化锆的交叉偶联和共轭加成反应。与烯丙基或炔丙基卤化物的偶联反应有效地进行，分别产生β，γ-不饱和酮或烯丙基酮衍生物。在2当量的存在下进行对α，β-烯酮的共轭加成反应。BF 3 ·OEt 2的合成得到1，4-二酮化合物。
• Difluoro-λ³-Bromane-Induced Oxidative Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions:  Ethanol as an Electrophilic Partner and Alkynes as Nucleophiles
  作者：Masahito Ochiai、Akira Yoshimura、Takeshi Mori、Yoshio Nishi、Masaya Hirobe

  DOI：10.1021/ja801097c

  日期：2008.3.1

  Reported here for the first time are the oxidative couplings of alkynes and primary alcohols yielding conjugated enones. Although the BF3-catalyzed reaction of terminal alkynes with p-trifluoromethylphenyl(difluoro)-lambda3-bromane results in the fluoro-lambda3-bromanation of triple bonds to afford (E)-beta-fluorovinyl-lambda3-bromanes, reaction of an alkyne with the difluoro-lambda3-bromane in the

  这里首次报道了炔烃和伯醇的氧化偶联产生共轭烯酮。尽管末端炔烃与对三氟甲基苯基（二氟）-λ3-溴烷的 BF3 催化反应导致三键的氟-λ3-溴化以提供 (E)-β-氟乙烯基-λ3-溴烷，但炔烃与在醇和 BF3-Et2O 存在下，二氟-λ3-溴以良好的产率提供直接共轭的烯酮。该反应在无金属条件下以高度立体选择性和区域选择性的方式进行。有趣的是，当使用二氟-λ3-碘烷 p-CF3C6H4IF2 代替 λ3-溴烷时，没有检测到烯酮的形成。一种涉及 lambda3-溴烷诱导的醇氧化为醛的机制，