2-methylene-1-tosylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylene-1-tosylpyrrolidine
• 英文别名: 2-Methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: LXSKLWNFLXSSNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1-tosylpyrrolidine 在 potassium tert-butylate 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环烯胺和3-N螺环丙基系统的廉价数克级合成†

  摘要：

  环烯胺是许多合成和药理学目标的重要合成子。在这里，我们报道了一种廉价的，无催化剂的，具有外环双键和四至七元环的环状烯胺的多克级合成方法。与先前描述的用于环状烯胺合成的方法相比，该策略更有利于扩大规模，允许在环系统周围进行官能化，并且对N-保护基的性质较不敏感。此外，我们探索这些烯胺在合成高应变螺环3N-环丙基支架中的应用。

  DOI：

  10.1039/c7ob02659e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2-methylene-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Ynamide 碳钯化：单环、双环和三环阿扎环的灵活途径

  摘要：

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501710

文献信息

• Dibromo-BODIPY as an Organic Photocatalyst for Radical–Ionic Sequences
  作者：William H. García-Santos、Javier Ordóñez-Hernández、Mónica Farfán-Paredes、Hiram M. Castro-Cruz、Norma A. Macías-Ruvalcaba、Norberto Farfán、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01598

  日期：2021.12.3

  A new dibrominated 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BODIPY) is reported as a new metal-free photocatalyst. This BODIPY showed similar optoelectronic, electrochemical, and performance properties to those of Ru(bpy)3Cl2, one of the most common photocatalysts in a known radical–ionic transformation, such as the formation of 1,4-dicarbonyl compounds. Moreover, additional sequences in which the

  一种新的二溴化 4,4-二氟-4-bora-3a,4a- diaza - s - indacene (BODIPY) 被报道为一种新的无金属光催化剂。该 BODIPY 显示出与 Ru(bpy) 3 Cl 2相似的光电、电化学和性能特性，Ru(bpy) 3 Cl 2是已知自由基 - 离子转化（例如形成 1,4-二羰基化合物）中最常见的光催化剂之一。此外，使用这种 BODIPY 光催化剂开发了额外的序列，其中生成的氧离子被内部亲核试剂捕获。这些新序列允许直接制备 γ-烷氧基内酯、单保护的 1,4-酮醛和二氢呋喃。这种新的催化剂、方法和伪造的官能团可能是有机合成中的重要工具。
• A Versatile Enantioselective Catalytic Cyclopropanation‐Rearrangement Approach to the Divergent Construction of Chiral Spiroaminals and Fused Bicyclic Acetals
  作者：Li Zhou、Wen‐Guang Yan、Xiu‐Li Sun、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.202007068

  日期：2020.10.19

  A highly enantioselective synthesis of various chiral heterobicyclic molecules including spiroaminals and fused bicyclic acetals has been developed via a chiral copper catalyzed cyclopropanation‐rearrangement (CP‐RA) approach under mild reaction conditions. Remarkably, the asymmetric CP‐RA for exocyclic vinyl substrates without a pro‐stereogenic carbon at the β‐position has been realized for the first

  在温和的反应条件下，通过手性铜催化的环丙烷重排（CP-RA）方法开发了各种手性杂环双环分子，包括螺氨基化合物和稠合双环缩醛的高度对映选择性合成。引人注目的是，首次实现了在β-位上没有前体成因碳的环外乙烯基底物的不对称CP-RA，并在广泛的底物范围内实现了优异的结果（33例；产率34-99％；> 95 /已达到5 dr和91–99％ee）。还介绍了一种连续对映选择性CP‐RA方法的应用，提供了对复杂手性杂多环的简明访问。
• Reversible Alkene Insertion into the Pd–N Bond of Pd(II)-Sulfonamidates and Implications for Catalytic Amidation Reactions
  作者：Paul B. White、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja208560h

  日期：2011.11.23

  Alkene insertion into Pd-N bonds is a key step in Pd-catalyzed oxidative amidation of alkenes. A series of well-defined Pd(II)-sulfonamidate complexes have been prepared and shown to react via insertion of a tethered alkene. The Pd-amidate and resulting Pd-alkyl species have been crystallographically characterized. The alkene insertion reaction is found to be reversible, but complete conversion to

  烯烃插入 Pd-N 键是 Pd 催化烯烃氧化酰胺化的关键步骤。已经制备了一系列明确定义的 Pd(II)-磺酰胺配合物，并显示通过插入系链烯烃进行反应。Pd-酰胺化物和所得的Pd-烷基物质已被结晶学表征。发现烯烃插入反应是可逆的，但在 O(2) 存在下观察到完全转化为氧化胺化产物。电子效应研究表明，烯烃插入 Pd-N 键在动力学和热力学上都有利于富电子酰胺化物。
• Bimetallic Gold(I)/Chiral <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Dioxide Nickel(II) Asymmetric Relay Catalysis: Chemo‐ and Enantioselective Synthesis of Spiroketals and Spiroaminals
  作者：Jun Li、Lili Lin、Bowen Hu、Xiangjin Lian、Gang Wang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201601701

  日期：2016.5.10

  A highly efficient asymmetric cascade reaction between keto esters and alkynyl alcohols and amides is reported. The success of the reaction was attributed to the combination of chiral Lewis acid N,N′‐dioxide nickel(II) catalysis with achiral π‐acid gold(I) catalysis working as an asymmetric relay catalytic system. The corresponding spiroketals and spiroaminals were synthesized in up to 99 % yield,

  据报道，在酮酸酯与炔醇和酰胺之间存在高效的不对称级联反应。该反应的成功归因于手性路易斯酸N，N'-二氧化镍（II）催化与非手性π-酸金（I）催化（不对称中继催化系统）的结合。在温和的反应条件下，以高达99％的产率，19：1 dr和超过99％ee的产率合成了相应的螺酮和螺胺。对照实验表明，N，N'-二氧化物配体对于螺产物的形成至关重要。
• Combination of gold catalysis and Selectfluor for the synthesis of fluorinated nitrogen heterocycles
  作者：Antoine Simonneau、Pierre Garcia、Jean-Philippe Goddard、Virginie Mouriès-Mansuy、Max Malacria、Louis Fensterbank

  DOI：10.3762/bjoc.7.162

  日期：——

  We herein report the synthesis of 3-fluoro-2-methylene-pyrrolidine (3a) and -piperidine (3b) from 1,5- and 1,6-aminoalkynes, respectively, using a combination of a gold-catalyzed hydroamination reaction followed by electrophilic trapping of an intermediate cyclic enamine by Selectfluor. Careful attention was paid to the elucidation of the mechanism and Selectfluor was suggested to play the double role of promoting the oxidation of gold(I) to a gold(III) active species and also the electrophilic fluorination of the enamine intermediates.

  我们在此报告了通过使用金催化的氢胺化反应，然后通过Selectfluor对中间环烯胺进行亲电俘获，从1,5-和1,6-氨基炔烃分别合成3-氟-2-亚甲基吡咯烷（3a）和吡啶（3b）。我们特别关注了机制的阐明，建议Selectfluor在促进金(I)的氧化为金(III)活性物种的同时，还扮演了对环烯胺中间体进行亲电氟化的双重角色。