N-(4-bromo-4-pentenyl)-p-toluenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-bromo-4-pentenyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-(4-bromopent-4-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-(4-bromopent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 318.235
• InChiKey: PNWKVXMOTMXZCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-bromo-4-pentenyl)-p-toluenesulfonamide 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.51h， 生成 N-(4-bromopent-4-en-1-yl)-4-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  以醇为氢化物的溴烯酰胺的还原环化来源：2- 2-二烯的合成与反应

  摘要：

  在碱性条件下，在醇溶剂中，溴乙酰胺经过钯催化的环化反应，生成高产率的环2-酰胺基二烯。该过程代表了在炔烃碳氢键/终止序列中首次将醇用作氢化物来源，还原的位点选择性强烈依赖于束缚环的大小（5-8），以及醇和根据。二烯与各种亲二烯体（包括烯烃，炔烃和芳烃）在各种条件下的反应产生了双环和三环的氮杂环，它们可以进一步被氧化成芳族的氮杂环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200703
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate 在 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以44%的产率得到N-(4-bromo-4-pentenyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ynamide 碳钯化：单环、双环和三环阿扎环的灵活途径

  摘要：

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501710

文献信息

• Control of the Regioselectivity of Sulfonamidyl Radical Cyclization by Vinylic Halogen Substitution
  作者：Hongjian Lu、Qian Chen、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jo0625857

  日期：2007.3.1

  only formation of the pyrrolidine products in 84−99% yield via 5-exo radical cyclization. The vinylic halogen substitution not only successfully inhibits the competing ionic iodocyclization process to allow the radical cyclization to proceed smoothly but also shows a remarkable effect in controlling the regioselectivity of cyclization.

  研究了不饱和磺酰胺的自由基环化反应。的光解ñ - （4-卤代-4-戊烯基）磺酰胺（X = I，Br或Cl）的与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘在，得到仅在73-98％的产率通过相应的哌啶室温下6-内基自由基环化。另一方面，N-（5-卤代-4-戊烯基）磺酰胺与DIB / I 2的反应导致通过5-exo自由基环化仅形成吡咯烷产物，收率为84-99％。乙烯基卤素取代不仅成功地抑制了竞争性离子碘环化过程，使自由基环化顺利进行，而且在控制环化的区域选择性方面显示出显着效果。
• Palladium-Catalyzed Cascade Cyclization of Ynamides to Azabicycles
  作者：Rebecca L. Greenaway、Craig D. Campbell、Oliver T. Holton、C. Adam Russell、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201102880

  日期：2011.12.16

  Cascade reactions: A modular assembly of azabicycles by using a cascade cyclization/Suzuki coupling/6π‐electrocyclization of bromoenynamides is reported (see scheme). The reaction offers a wide substituent scope on the bicyclic aminodiene products, which can be selectively oxidized as a general approach to aromatic azabicycles.

  级联反应：报道了通过级联环化/铃木偶联/6π-电环化溴代乙酰胺对氮杂双环化合物的模块化组装（参见方案）。该反应在双环氨基二烯产物上提供了广泛的取代基范围，可以将其选择性地氧化为芳族氮杂双环的一般方法。
• Copper-Catalyzed Intramolecular <i>N</i>-Vinylation of Sulfonamides: General and Efficient Synthesis of Heterocyclic Enamines and Macrolactams
  作者：Hongjian Lu、Xinting Yuan、Shana Zhu、Changhui Sun、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jo8016617

  日期：2008.11.7

  the catalysis of CuI/N,N'-dimethylethylenediamine, intramolecular C-N coupling between sulfonamides and vinyl halides was successfully implemented, leading to the efficient synthesis of 5-, 6-, 7-, and even 8-membered heterocyclic enamines in both exo and endo modes. The bicyclic enamines thus formed provided a convenient entry to the corresponding 9- to 12-membered lactams by oxidative C=C bond cleavage

  通过CuI / N，N'-二甲基乙二胺的催化作用，磺酰胺和乙烯基卤化物之间的分子内CN偶联成功实现，从而导致在两个exo中有效合成5、6、7，甚至8元杂环烯胺和内模。由此形成的双环烯胺通过氧化的C ＝ C键裂解提供了方便的进入相应的9至12元内酰胺的途径。
• 10.1021/acs.orglett.4c02642
  作者：Santana, Catherine G.、Teoh, Yhin Sarah、Evarts, Madeline M.、Shezaf, Jonathan Z.、Krische, Michael J.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02642

  日期：——

  Formate-mediated reductive cross-couplings of vinyl halides with aryl iodides via palladium(I) catalysis occur with highly uncommon cine-substitution. The active dianionic palladium(I) catalyst, [Pd2I4][NBu4]2, is generated in situ from Pd(OAc)2, Bu4NI, and formate. Oxidative addition of aryl iodide followed by dissociation of the dimer provides the monomeric anionic T-shaped arylpalladium(II) species

  甲酸盐介导的乙烯基卤化物与芳基碘化物通过钯 （I） 催化的还原叉偶联以非常罕见的 cine 取代发生。活性二离子钯 （I） 催化剂 [Pd2I4][NBu4]2 由 Pd（OAc）2、Bu4NI 和甲酸盐原位生成。芳基碘化物的氧化加成，然后二聚体解离，产生了单体阴离子 T 形芳钞 （II） 物种 [Pd（Ar）（I）2（NBu4）]，它在乙烯基卤化物碳钯化后通过钯 （IV） 卡宾形成电影取代产物，氘标记实验证实了这一点。
• Ynamide Carbopalladation: A Flexible Route to Mono‐, Bi‐ and Tricyclic Azacycles
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、P. Ross Walker、Helen A. Chapman、C. Adam Russell、Greg Carr、Amber L. Thomson、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201501710

  日期：2015.9

  Bromoenynamides represent precursors to a diversity of azacycles by a cascade sequence of carbopalladation followed by cross‐coupling/electrocyclization, or reduction processes. Full details of our investigations into intramolecular ynamide carbopalladation are disclosed, which include the first examples of carbopalladation/cross‐coupling reactions using potassium organotrifluoroborate salts; and an

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。