1-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoroethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoroethanone
• 英文别名: 1-(1-Adamantyl)-2,2-difluoroethanone
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂O
• 分子量: 214.255
• InChiKey: FBPVRJTWPBIDPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoroethanone 在 四丁基氟化铵 、 1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoro-3-hydroxy-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用催化有机超碱对 α,α-二氟甲基酮进行直接去质子化功能化

  摘要：

  α,α-二氟甲基酮的去质子化由于生成的碳负离子不稳定而可能演变成氟卡宾，因此未得到充分研究。本文描述了使用各种亲电试剂在有机催化系统下对这些化合物进行去质子化功能化的方法，该方法也适用于相关的 α,α-二氟甲基亚砜。该策略提供了获得非常有价值的二氟亚甲基支架的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202215899
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 1-(adamantan-1-yl)-2,2-difluoroethanone
  参考文献：
  名称：

  通过将二氟化磷叶立德加到酰氯上来使羧酸二氟甲基化

  摘要：

  描述了一种用于羧酸二氟甲基化的一步方法。该反应涉及在原位产生的二氟化磷叶立德中间博士酰基氯的相互作用3 P═CF 2。取决于特定的反应条件，可以在一个步骤内将芳香酸选择性地转化为双-二氟甲基化的醇或二氟代的酮。对于大体积的α-支链羧酸，仅产生酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02601

文献信息

• Conversion of methyl ketones and methyl sulfones into α-deutero-α,α-difluoromethyl ketones and α-deutero-α,α-difluoromethyl sulfones in three synthetic steps
  作者：Munia F. Sowaileh、Changho Han、Robert A. Hazlitt、Eun Hoo Kim、Jinu P. John、David A. Colby

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.018

  日期：2017.2

  Deuterodifluoromethyl ketones and sulfones were assembled in three synthetic steps from methyl ketones and sulfones, respectively. The key synthetic transformation is the deuteration of the difluorocarbanion generated by the release of trifluoroacetate from highly α-fluorinated gem-diols. High levels of deuterium on the "CF2D" group were routinely observed. This strategy is mild and versatile and it

  在三个合成步骤中，分别从甲基酮和砜中组装了氘代二氟甲基酮和砜。关键的合成转化是由高度α-氟化的宝石二醇释放出三氟乙酸盐而产生的二氟乙二酮的氘代。常规观察到“ CF2D”组的氘水平很高。该策略温和且用途广泛，可用于酮和砜，而无需担心过度氟化或氟化不足。另外的例子解决了当具有其他酸性质子的化合物经受反应条件时的氘化过度的问题。该过程不仅证明了安装“ CF2D”基团的新方法，而且将三氟乙酸盐释放的范围扩展到了砜。
• Direct and Chemoselective Synthesis of Tertiary Difluoroketones via Weinreb Amide Homologation with a CHF₂-Carbene Equivalent
  作者：Margherita Miele、Andrea Citarella、Nicola Micale、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03024

  日期：2019.10.18

  Weinreb amides into difluoromethylketones with a formal nucleophilic CHF2 transfer agent is reported. Activating TMSCHF2 with potassium tert-amylate enables a convenient access to the difluorinated homologation reagent, which adds to the acylating partners. The high chemoselectivity showcased in the presence of variously multifunctionalized Weinreb amides, jointly with uniformly high yields, enables the

  据报道，Weinreb酰胺与正式的亲核CHF2转移剂同化为二氟甲基酮。用叔淀粉戊酸钾激活TMSCHF2可以方便地获得二氟同系化试剂，从而增加了酰化伙伴。在各种多功能的Weinreb酰胺的存在下展现出的高化学选择性以及均一的高收率，使得该策略可普遍适用，而无需任何假定的碳负离子稳定化元素。
• Efficient Synthesis of α,α-Difluoro Ketones Using Selectfluor^TMF-TEDA-BF₄
  作者：Stojan Stavber、Igor Pravst、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-2005-918424

  日期：——

  Selective and efficient synthesis of α,α-difluoro ketones was achieved following a protocol which includes the transformation of α-methylene ketones to the corresponding n-butylimine derivatives and their further treatment with SelectfluorTM F-TEDA-BF4 in acetonitrile solution at 80 °C.

  该方法包括将δ-亚甲基酮转化为相应的正丁基亚胺衍生物，并在 80 °C 下用 SelectfluorTM F-TEDA-BF4 在乙腈溶液中进一步处理。
• Divergent Synthesis of Fluoroalkyl Ketones through Controlling the Reactivity of Organoboronate Complexes
  作者：Gang Zhou、Zhuanzhuan Guo、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/jacs.3c12150

  日期：2024.2.14

  silyl ethers as intermediates that react with various electrophiles to generate defluorinated ketones as the products. Moreover, in combination with peroxide, a 1,2-shift of fluoroalkyl group is favored over deboronative fluoride elimination to generate ketal intermediates, leading to the formation of ketones as the products. This transition-metal-free reaction is operationally simple, and aryl, alkenyl

  在此，我们报道了通过容易获得的有机硼酸酯和氟烷基酰基硅烷之间的可见光诱导反应来合成氟烷基酮。对原位生成的有机硼酸盐配合物的反应性进行选择性控制是实现不同转化的关键。在碱性条件下，有机硼酸酯配合物经历脱硼氟化物消除，导致形成烯醇甲硅烷基醚作为中间体，其与各种亲电试剂反应生成脱氟酮作为产物。此外，与过氧化物结合，氟烷基的1,2-位移比脱硼氟化物消除更有利于生成缩酮中间体，从而形成酮作为产物。这种无过渡金属的反应操作简单，芳基、烯基和烷基硼酸酯都是合适的底物。克级反应和生物活性分子（包括齐氟硅氧烷及其氟烷基类似物）的简便合成已经证明了其合成潜力。
• Difluoromethylation of Carboxylic Acids via the Addition of Difluorinated Phosphorus Ylide to Acyl Chlorides
  作者：Alexey L. Trifonov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02601

  日期：2017.10.6

  described. The reaction involves the interaction of intermediate acyl chlorides with in situ generated difluorinated phosphorus ylide Ph3P═CF2. Aromatic acids can be selectively transformed within one step either to bis-difluoromethylated alcohols or to difluorinated ketones depending on the particular reaction conditions. For bulky α-branched carboxylic acids, only ketones are produced.

  描述了一种用于羧酸二氟甲基化的一步方法。该反应涉及在原位产生的二氟化磷叶立德中间博士酰基氯的相互作用3 P═CF 2。取决于特定的反应条件，可以在一个步骤内将芳香酸选择性地转化为双-二氟甲基化的醇或二氟代的酮。对于大体积的α-支链羧酸，仅产生酮。