[(2R,3R,4R,5R)-5-(2-acetamido-6-bromopurin-9-yl)-3,4-diacetyloxyoxolan-2-yl]methyl acetate | 385806-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: [(2R,3R,4R,5R)-5-(2-acetamido-6-bromopurin-9-yl)-3,4-diacetyloxyoxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 385806-09-7
• 化学式: C₁₈H₂₀BrN₅O₈
• 分子量: 514.289
• InChiKey: OHUPNBLTTVOSKA-LSCFUAHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4R,5R)-5-(2-acetamido-6-bromopurin-9-yl)-3,4-diacetyloxyoxolan-2-yl]methyl acetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、253.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以96%的产率得到[(2R,3R,4R,5R)-5-(2-acetamidopurin-9-yl)-3,4-diacetyloxyoxolan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  6-溴嘌呤核苷作为核苷类似物合成的试剂。

  摘要：

  令人惊讶地描述了用乙酰基保护的6-溴嘌呤核苷的容易的直接取代反应。所研究的溴代核苷系列中包括鸟苷衍生物N（2）-2'，3'，5'-四乙酰基-6-溴嘌呤核糖核苷，此处首次报道了其合成。鉴于卤代芳族体系的总体反应趋势（即F> Cl> Br> I），溴化核苷以前未被认为是S（N）Ar反应的最佳底物。然而，即使是弱亲核的芳族胺，在极性溶剂中也具有这些6-溴嘌呤核苷的高产率取代产物。对于伯芳族胺，脂族仲胺和咪唑，反应仅在C6发生，而对乙酰基保护的核糖没有影响。此外，我们报道了3'，5'-二-O-乙酰基-6-溴嘌呤-2'-脱氧核糖核苷的首次合成及其在不添加金属催化剂的情况下与MeOH中的芳基胺反应。因此，腺苷和2'-脱氧腺苷的C6-芳基胺衍生物可以通过与相应的6-溴前体进行简单的S（N）Ar反应来制备。我们还描述了在添加碱（DBU）存在下使用乙醇和硫醇亲核试剂与6-溴核苷的高产率和C6选择性取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo016078v
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (2R,3R,4R,5R)-4-acetoxy-5-acetoxymethyl-2-(2-acetylamino-6-oxo-1,6-dihydro-purin-9-yl)-tetrahydro-furan-3-yl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium bromide 作用下， 以75%的产率得到[(2R,3R,4R,5R)-5-(2-acetamido-6-bromopurin-9-yl)-3,4-diacetyloxyoxolan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  6-溴嘌呤核苷作为核苷类似物合成的试剂。

  摘要：

  令人惊讶地描述了用乙酰基保护的6-溴嘌呤核苷的容易的直接取代反应。所研究的溴代核苷系列中包括鸟苷衍生物N（2）-2'，3'，5'-四乙酰基-6-溴嘌呤核糖核苷，此处首次报道了其合成。鉴于卤代芳族体系的总体反应趋势（即F> Cl> Br> I），溴化核苷以前未被认为是S（N）Ar反应的最佳底物。然而，即使是弱亲核的芳族胺，在极性溶剂中也具有这些6-溴嘌呤核苷的高产率取代产物。对于伯芳族胺，脂族仲胺和咪唑，反应仅在C6发生，而对乙酰基保护的核糖没有影响。此外，我们报道了3'，5'-二-O-乙酰基-6-溴嘌呤-2'-脱氧核糖核苷的首次合成及其在不添加金属催化剂的情况下与MeOH中的芳基胺反应。因此，腺苷和2'-脱氧腺苷的C6-芳基胺衍生物可以通过与相应的6-溴前体进行简单的S（N）Ar反应来制备。我们还描述了在添加碱（DBU）存在下使用乙醇和硫醇亲核试剂与6-溴核苷的高产率和C6选择性取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo016078v

文献信息

• Mitsunobu reactions of nucleoside analogs using triisopropyl phosphite–DIAD
  作者：Eduardo A. Véliz、Peter A. Beal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.138

  日期：2006.5

  Herein, we report the use of triisopropyl phosphite (TIP) as an effective substitute for triphenylphosphine in the Mitsunobu reaction of nucleoside analogs. In addition, the use of triphenyl phosphite as an alternative reagent for the expensive hexamethylphosphorous triamide (HMPT) in the Véliz–Beal bromination protocol is reported.

  在这里，我们报道了在核苷类似物的Mitsunobu反应中使用亚磷酸三异丙酯（TIP）作为三苯膦的有效替代品。此外，据报道，在Véliz-Beal溴化方案中，使用亚磷酸三苯酯作为昂贵的六甲基亚磷酸三酰胺（HMPT）的替代试剂。