4,6-dimethylnonane-3,5,7-trione | 72592-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,6-dimethylnonane-3,5,7-trione
• CAS: 72592-57-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: IRLKUBPJXHUBFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-dimethylnonane-3,5,7-trione 在 五氟苯磺酸 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到2,6-二乙基-3,5-二甲基-4H-吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  保护基团的邻近基团参与1,3,5-三酮脱水环化的速率加速作用。

  摘要：

  酰基保护基团的相邻基团参与有效地促进了1,3,5-三酮的布朗斯台德酸催化的脱水环化为γ-吡喃酮，而β位置上的庞大甲硅烷基氧基则阻碍了环化反应。该反应为合成含γ-吡喃酮的生物活性天然产物的普通中间体提供了有效的合成途径。

  DOI：

  10.1021/ol800860p
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基庚烷-3,5-二酮 、 Methylpropoylcarbonat 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4,6-dimethylnonane-3,5,7-trione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (2s, 3r, 7rs)-stegobinone [2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-6-(1-methyl-2- oxobutyl)-4h-pyran-4-one] and its (2r, 3s, 7rs)-isomer

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97687-2

文献信息

• A versatile method for the synthesis of γ-pyrones
  作者：Garrison E. Beye、Athanasios Karagiannis、Alieh Kazemeini、Dale E. Ward

  DOI：10.1139/v2012-067

  日期：2012.11

  A versatile three-step procedure to annulate a γ-pyrone onto a methylene ketone was developed involving (i) aldol reaction with a dithiolane-protected β-ketoaldehyde, (ii) oxidation of the aldol adduct to a β-diketone, and (iii) treatment of the resulting dithiolane-protected 1,3,5-trione with 2-iodoxybenzoic acid (IBX) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid; TfOH) in acetonitrile at ambient temperature to give the corresponding γ-pyrone. Cyclization proceeded with IBX alone, but significantly improved yields were obtained with added acid, particularly triflic acid. A dithiolane was more effective than a dithiane or acyclic dithioacetal protecting group. The method was amenable to the preparation of a variety of substituted γ-pyrones simply by altering the initial aldol reactants. Overall yields of 50%–60% were obtained in six examples. The method was applied to prepare a key fragment for the total synthesis of baconipyrones A and C and siphonarin B.

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。
• Mild conditions for cyclization of β-triketides to the corresponding γ-pyrones carrying adjacent chiral centers toward biomimetic synthesis of fully substituted γ-pyrone-containing natural products
  作者：Hirokazu Arimoto、Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamum

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97913-9

  日期：——
• ARIMOTO, HIROKAZU;NISHIYAMA, SHIGERU;YAMAMURA, SHOSUKE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N9, C. 5619-5620
  作者：ARIMOTO, HIROKAZU、NISHIYAMA, SHIGERU、YAMAMURA, SHOSUKE

  DOI：——

  日期：——