5,6,7,8-四氢四唑并[1,5-a]吡啶 | 7465-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 5,6,7,8-四氢四唑并[1,5-a]吡啶
• 英文名称: Tetramethylenetetrazole
• 英文别名: 5,6,7,8-tetrahydro-tetrazolo{1,5-a}pyridine；5,6,7,8-tetrahydrotetrazolo[1,5-a]pyridine；5,6,7,8-tetrahydro-tetrazolo[1,5-a]pyridine；5,6,7,8-tetrahydro-tetrazolopyridin；5,6,7,8-Tetrahydrotetrazolo<1.5-a>pyridin；1,5-Tetramethylen-tetrazol
• CAS: 7465-48-7
• 化学式: C₅H₈N₄
• mdl: MFCD01682459
• 分子量: 124.145
• InChiKey: BPXHBBLWZXBDPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118 °C(Solv: chloroform (67-66-3); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  336.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6,7,8-四氢四唑并[1,5-a]吡啶 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 8-benzylidene-6,7-dihydro-5H-tetrazolo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of tetrazolo[1,5-a]-α-cycloalkanones

  摘要：

  A convenient synthesis of a series of tetrazolo[1,5-alpha]-alpha-cycloalkanones 4a-d with the carbonyl group attached at the tetrazole carbon is described. The sequence entails the formation of an exocyclic olefin at the alpha-methylene position and subsequent ozonolysis. The reactions proceed under mild conditions, and the tetrazole moiety is well tolerated. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.125
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基颉草酸 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以71%的产率得到5,6,7,8-四氢四唑并[1,5-a]吡啶
  参考文献：
  名称：

  聚合三组分四唑合成

  摘要：

  开发了一种微波加速、简单、高效的 1,5-四唑支架的构建方法。它包括胺、羧酸衍生物和叠氮化物源的多组分反应。基于原型起始材料的可用性，该方法提供了对 1,5-二取代四唑的非常通用的合成途径。这种方法的实用性在生物学上重要的融合四唑支架和市售药物西洛他唑的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600317

文献信息

• Preparation of 1,5‐Fused Tetrazoles Under Solvent‐Free Conditions
  作者：Hossein Eshghi、Asadollah Hassankhani

  DOI：10.1081/scc-200054219

  日期：2005.4.1

  Abstract A facile and efficient procedure is developed for a one‐pot synthesis of fused 1,5‐disubstituted tetrazoles from cyclic ketones and sodium azide in the presence of aluminum chloride in solvent‐free media. Advantages of this method are chemoselectivity, with high yields in a simple operation, and short reaction time under solvent‐free conditions.

  摘要 开发了一种简便有效的方法，用于在无溶剂介质中，在氯化铝存在下，由环酮和叠氮化钠一锅法合成稠合 1,5-二取代四唑。该方法的优点是化学选择性高，操作简单，收率高，无溶剂条件下反应时间短。
• Selective Formation of Alkyl Azides Using Trimethylsilyl Azide and Carbonyl Compounds
  作者：Kozaburo Nishiyama、Tomoko Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-1988-27481

  日期：——

  Whereas tin(II) chloride, or zinc chloride, catalyzed reaction of trimethylsilyl azide (TMSA) with carbonyl compounds gave gem-diazides 3, a catalytic amount of sodium azide/15-crown-5 promoted an addition reaction of TMSA toward these compounds to give α-siloxy azides 2 exclusively. A stereoelectronic effect was found to be important for these reactions.

  氯化亚锡或氯化锌催化的三甲基硅基叠氮化物（TMSA）与碳基化合物的反应生成了gema-叠氮化物3，而少量的叠氮化钠/15-crown-5促进了TMSA与这些化合物的加成反应，独家生成了α-硅氧叠氮化物2。发现立体电子效应对这些反应非常重要。
• Nitrenes derived from polymethylenetetrazoles
  作者：C. Wentrup

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90877-4

  日期：1971.1

  Pentamethylenetetrazole (VIII) on gas-phase pyrolysis eliminates nitrogen and gives 4-pentenyl-cyanamide (IX). The latter undergoes ring closure to 1-cyano-2-methylpyrrolidine (X). Tetramethylenetetrazole (XII) similarly gives 3-butenylcyanamide (XIII) and 1-cyanopyrrolidine (XIV). Trimethylenetetrazole (XVI) gives nitrogen, ethylene, and a compound C2H2N2, which most likely is N-cyanoformimine, CH2NCN

  在气相热解中的五亚甲基四唑（VIII）除去氮，得到4-戊烯基氰酰胺（IX）。后者进行1-氰基-2-甲基吡咯烷（X）的闭环。类似地，四亚甲基四唑（XII）得到3-丁烯基氰酰胺（XIII）和1-氰基吡咯烷（XIV）。三亚甲基四唑（XVI）得到氮，乙烯和化合物C 2 H 2 N 2，最有可能是N-氰基甲亚胺CH 2 = N = CN。
• ADDITION REACTION OF TRIMETHYLSILYL AZIDE TOWARDS KETONES AND FACILE FORMATION OF TETRAZOLE DERIVATIVES
  作者：Kozaburo Nishiyama、Akio Watanabe

  DOI：10.1246/cl.1984.455

  日期：1984.3.5

  In the presence of Lewis acid such as SnCl2, the reactions of trimethylsilyl azide with ketones readily gave 1:1- or 1:2-adduct, which reacted with Lewis acid to afford tetrazole.

  在路易斯酸如 SnCl2 存在下，三甲基甲硅烷基叠氮化物与酮反应容易得到 1:1-或 1:2-加合物，其与路易斯酸反应得到四唑。
• Remodeling and Enhancing Schmidt Reaction Pathways in Hexafluoroisopropanol
  作者：Hashim F. Motiwala、Manwika Charaschanya、Victor W. Day、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02764

  日期：2016.2.19

  The effect of carrying out two variations of the Schmidt reaction with ketone electrophiles in hexafluoroisopropanol (HFIP) solvent has been studied. When TMSN3 is reacted with ketones in the presence of triflic acid (TfOH) promoter, tetrazoles are obtained as the major products. This observation is in contrast to established methods, which usually lead to amides or lactams arising from formal NH insertion

  研究了在六氟异丙醇（HFIP）溶剂中与酮亲电试剂进行Schmidt反应的两种变化的效果。当TMSN 3在三氟甲磺酸（TfOH）促进剂的存在下，使酮与酮反应，得到四唑为主要产物。该观察结果与已建立的方法相反，已建立的方法通常导致正式NH插入作为主要产物而产生酰胺或内酰胺。还报道了该反应的几个实例的全部产物概况，发现其包括机械上令人感兴趣的产物（例如，双环膨胀）。还发现在HFIP中使用TfOH促进剂可以促进羟烷基叠氮化物与酮的反应，与最初报道的方法相比，在亲核打开初始形成的亚胺醚后，内酰胺得到内酰胺的效率更高。