6-甲基-3-庚炔 | 54050-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 6-甲基-3-庚炔
• 英文名称: 6-methyl-3-heptyne
• 英文别名: 6-methylhept-3-yne；6-methyl-3-heptyn；6-methyl-hept-3-yne；2-Methylhept-4-in；6-Methyl-3-heptin
• CAS: 54050-92-9
• 化学式: C₈H₁₄
• mdl: MFCD00041634
• 分子量: 110.199
• InChiKey: UUWGRVSCFPICBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -86.55°C (estimate)
• 沸点：
  126.55°C (estimate)
• 密度：
  0.7585 (estimate)
• 保留指数：
  777

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲基-3-庚炔 、 N-Phenylacetohydroxamic acid 在 IPrAuOTf 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-(2-ethyl-3-isobutyl-1H-indol-1-yl)ethan-1-one 、 1-(3-ethyl-2-isobutyl-1H-indol-1-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  结合锌离子催化和均相金催化：对吲哚的有效环化方法。

  摘要：

  Fischer吲哚合成也许是最有效的吲哚制备方法，但是它经常遭受区域选择性低，脂族酮不对称底物和强酸性条件的困扰，不适用于α，β-不饱和酮。在本文中，我们通过金和锌的协同催化作用，由N-芳基异羟肟酸/ N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯和各种炔烃有效合成了N-保护的吲哚。锌催化类似于金属酶如人碳酸酐酶II中的相关锌离子催化，并且通过形成相应的锌螯合物来实质上增强N-酰化羟胺的O-亲核性。锌螯合物可以攻击金活化的炔烃，形成O-烯基-N-芳基异羟肟酸酯，这种化合物容易进行3，3-σ重排和随后的环脱水以产生N保护的吲哚产物。这种新的化学方法在费歇尔吲哚合成方面提供了几项重要的改进：a）反应条件为弱酸性，可以耐受诸如Boc之类的敏感基团；b）较宽的底物范围，包括具有侧链羰基（在费歇尔化学中具有反应性）和烷基氯化物（例如3f）的底物；c）在温和得多的条件下形成2-取代的吲哚具有更好的区域选择性；d）2-烯

  DOI：

  10.1039/c2sc21333h

文献信息

• Chemical Vapor Deposited Copper from Alkyne Stabilized Copper (I) Hexafluoroacetylacetonate Complexes
  作者：Thomas H. Baum、Carl E. Larson

  DOI：10.1149/1.2056078

  日期：1993.1.1

  High-purity copper films were deposited at substrate temperatures between 150 and 225 o C via pyrolytic decomposition of a series of alkyne stabilized copper(I) hexafluoroacetylacetonate complexes. The copper-alkyne complexes display varying chemical and physical properties which are dependent upon the identity of the alkyne species used to stabilize the reactive copper(I) moiety. The relationship

  通过一系列炔烃稳定的六氟乙酰丙酮铜 (I) 配合物的热解，在 150 至 225 o C 的基板温度下沉积高纯度铜膜。铜-炔配合物显示出不同的化学和物理特性，这取决于用于稳定反应性铜 (I) 部分的炔种类的特性。在传输受限的反应器条件下突出了前体结构与观察到的分压和薄膜生长速率的关系
• NHC Ligands Tailored for Simultaneous Regio- and Enantiocontrol in Nickel-Catalyzed Reductive Couplings
  作者：Hengbin Wang、Gang Lu、Grant J. Sormunen、Hasnain A. Malik、Peng Liu、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.7b04583

  日期：2017.7.12

  sterically demanding environment. Using this newly accessible ligand class, nickel-catalyzed enantioselective reductive coupling reactions of aldehydes and alkynes have been developed. These studies illustrate that the newly available NHC ligands are well suited for simultaneous control of regio- and enantioselectivity, even in cases with internal alkynes possessing only very subtle steric differences between

  已经开发了一类特别受阻的对映体纯 NHC 配体。虽然之前已经使用了外消旋形式，但描述了在高度空间要求的环境中利用 Buchwald-Hartwig N,N-二芳基化获得该配体类对映体纯形式的可扩展且实用的途径。使用这种新近可用的配体类别，已开发出镍催化的醛和炔烃的对映选择性还原偶联反应。这些研究表明，新可用的 NHC 配体非常适合同时控制区域选择性和对映选择性，即使在内部炔烃在两个脂肪族取代基之间仅具有非常细微的空间差异的情况下也是如此。与先前描述的对映选择性过程相比，新配体类别的空间需求实现了互补的区域化学结果。使用这种方法，可以有效地获得许多具有高区域选择性（高达 > 95:5）和高对映选择性（高达 94% ee）的烯丙醇衍生物。反应条件也可以扩展到醛和丙二烯的反应，提供具有末端亚甲基取代基的甲硅烷基保护的烯丙醇衍生物。计算研究解释了这种配体类别的特殊空间需求的起源、对映选择性的基础以
• 5-Cyano-prostacyclin derivatives and use as medicines
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US04364950A1

  公开（公告）日：1982-12-21

  5-cyano-prostacyclins of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is OR.sub.2 or NHR.sub.3 ; R.sub.2 and R.sub.3 each independently is (a) H, (b) C.sub.1-10 -alkyl, (c) C.sub.1-10 -alkyl substituted by halo, C.sub.1-4 -alkoxy or phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, each optionally substituted as defined below, (d) C.sub.4-10 -cycloalkyl, (e) C.sub.4-10 -cycloalkyl substituted by C.sub.1-4 -alkyl, (f) phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, (g) phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl substituted by 1-3 halogen atoms, phenyl, 1-3 alkyl groups of 1-4 C atoms each, or a chloromethyl-, fluoromethyl-, trifluoromethyl-, carboxyl-, hydroxy- or alkoxy-group of 1-4 C atoms, or (h) an aromatic, 5- or 6-membered heterocyclic ring containing one hetero atom which is O, N or S, the remaining atoms being carbon; R.sub.3 also possibly being an acyl group of a C.sub.1-15 -hydrocarbon carboxylic or sulfonic acid; B is straight chain or branched alkylene of 2-10 C atoms; W is hydroxymethylene or ##STR2## wherein the OH group may be in the alpha or beta position, and is optionally modified by replacement of the H atom of the OH with an ether or acyl group which is conventional for such replacements in prostaglandins and which is readily cleavable at physiological pH's; R.sub.4 is hydroxy, optionally modified as described for W above; R.sub.5, R.sub.6, R.sub.7 and R.sub.8 each independently is hydrogen, alkyl of 1-5 C atoms or methoxy; and R.sub.9 is alkyl of 1-5 C atoms or for compounds wherein R.sub.2 is H, the salts thereof with physiologically compatible bases have valuable pharmacalogical properties, e.g., hypertonic and bronchodilatory activities.

  公式为##STR1##的5-氰基前列环素，其中R.sub.1是OR.sub.2或NHR.sub.3; R.sub.2和R.sub.3各自独立地是(a) H，(b) C.sub.1-10-烷基，(c) C.sub.1-10-烷基，被卤素，C.sub.1-4-烷氧基或苯基取代，1-萘基或2-萘基，每个都可以选择如下定义的取代基，(d) C.sub.4-10-环烷基，(e) C.sub.4-10-环烷基，被C.sub.1-4-烷基取代，(f) 苯基，1-萘基或2-萘基，(g) 苯基，1-萘基或2-萘基，被1-3个卤素原子，苯基，1-4个C原子的1-3个烷基或氯甲基，氟甲基，三氟甲基，羧基，羟基或1-4个C原子的烷氧基取代，或(h)芳香，含有一个杂原子的5-或6-成员杂环，该杂原子为O，N或S，其余原子为碳; R.sub.3也可能是C.sub.1-15-烃基羧酸或磺酸的酰基; B是直链或支链烷基，具有2-10个C原子; W是羟甲基或##STR2##其中OH基可以在α或β位置，且可选择通过将OH的H原子替换为在前列腺素中常用的醚或酰基来修改，该醚或酰基在生理pH下容易被裂解; R.sub.4是羟基，可根据上述W进行修改; R.sub.5，R.sub.6，R.sub.7和R.sub.8各自独立地是氢，1-5个C原子的烷基或甲氧基; R.sub.9是1-5个C原子的烷基，或者在R.sub.2为H的化合物中，其与生理兼容的碱盐具有有价值的药理学特性，例如高渗和支气管扩张活性。
• Regiocontrol in Catalytic Reductive Couplings through Alterations of Silane Rate Dependence
  作者：Evan P. Jackson、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja511778a

  日期：2015.1.21

  Combinations of ligand, reducing agent, and reaction conditions have been identified that allow alteration in the rate- and regioselectivity-determining step of nickel-catalyzed aldehyde-alkyne reductive couplings. Whereas previously developed protocols involve metallacycle-forming oxidative cyclization as the rate-determining step, this study illustrates that the combination of large ligands, large silanes, and elevated reaction temperature alters the rate- and regiochemistry-determining step for one of the two possible product regioisomers. These modifications render metallacycle formation reversible for the minor isomer pathway, and sigma-bond metathesis of the metallacycle Ni-O bond with the silane reductant becomes rate limiting. The ability to tune regiocontrol via this alteration in reversibility of a key step allows highly regioselective outcomes that were not possible using previously developed methods.

表征谱图