(E)-methyl 4-(3-(benzyloxy)-3-oxoprop-1-enyl)benzoate | 936127-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(3-(benzyloxy)-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(E)-3-oxo-3-phenylmethoxyprop-1-enyl]benzoate
• CAS: 936127-15-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: RPNMZKCAJOQSIB-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(3-(benzyloxy)-3-oxoprop-1-enyl)benzoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4'-methyl-trans-4-stilbenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Unravelling the olefin cross metathesis on solid support. Factors affecting the reaction outcome

  摘要：

  描述了在多种条件下固体支持上的烯烃交叉致密反应。对影响反应结果的各种因素进行综合分析，提供了一系列模式，便于在有机合成中应用这一有用的方法论。如果站点内反应不可行，溶解烯烃的同聚化至关重要。当同聚物的反应性低于其单体时，反应结果取决于同聚化速率，而这又取决于所使用的前催化剂和反应条件。如果站点间相互作用是可行的过程，当新形成的双键对进一步的致密反应具有抵抗力时，将独占性地获得交叉致密产物。考虑到这些因素，我们展示了在优化条件下可以获得交叉致密耦合的优秀结果，并且微波辐射也是开发实用且节能的固体支持交叉致密反应的一个有趣选择。

  DOI：

  10.1039/c004729e
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 4-((E)-2-Benzyloxycarbonyl-vinyl)-benzoic acid 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-methyl 4-(3-(benzyloxy)-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Unravelling the olefin cross metathesis on solid support. Factors affecting the reaction outcome

  摘要：

  描述了在多种条件下固体支持上的烯烃交叉致密反应。对影响反应结果的各种因素进行综合分析，提供了一系列模式，便于在有机合成中应用这一有用的方法论。如果站点内反应不可行，溶解烯烃的同聚化至关重要。当同聚物的反应性低于其单体时，反应结果取决于同聚化速率，而这又取决于所使用的前催化剂和反应条件。如果站点间相互作用是可行的过程，当新形成的双键对进一步的致密反应具有抵抗力时，将独占性地获得交叉致密产物。考虑到这些因素，我们展示了在优化条件下可以获得交叉致密耦合的优秀结果，并且微波辐射也是开发实用且节能的固体支持交叉致密反应的一个有趣选择。

  DOI：

  10.1039/c004729e

文献信息

• Mechanistic Investigations of the Pd(0)-Catalyzed Enantioselective 1,1-Diarylation of Benzyl Acrylates
  作者：Manuel Orlandi、Margaret J. Hilton、Eiji Yamamoto、F. Dean Toste、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.7b06917

  日期：2017.9.13

  A mechanistic study of the Pd-catalyzed enantioselective 1,1-diarylation of benzyl acrylates that is facilitated by a chiral anion phase transfer (CAPT) process is presented. Kinetic analysis, labeling, competition, and nonlinear effect experiments confirm the hypothesized general mechanism and reveal the role of the phosphate counterion in the CAPT catalysis. The phosphate was found to be involved

  介绍了通过手性阴离子相转移 (CAPT) 过程促进的 Pd 催化的丙烯酸苄酯的对映选择性 1,1-二芳基化的机理研究。动力学分析、标记、竞争和非线性效应实验证实了假设的一般机制，并揭示了磷酸反离子在 CAPT 催化中的作用。正如预期的那样，发现磷酸盐参与了相转移步骤和立体诱导过程，但也参与了提供传统 Heck 副产品的非生产性反应。多变量相关性揭示了 CAPT 催化剂的结构特征，影响了这种不需要的副产物的产生，以及导致对映选择性的弱相互作用。这种假定的相互作用包括 π 堆积和底物苄基部分和磷酸盐之间的 CH…O 静电吸引力。对反应立体确定步骤的计算密度泛函理论过渡结构的分析支持获得的多元模型。所提出的工作首次全面研究了 CAPT 和过渡金属催化的联合使用，为未来的应用奠定了基础。
• Versatile stereoselective oxidative alkoxycarbonylation of styrenes at room-temperature
  作者：Diego Olivieri、Michele Verboni、Riccardo Tarroni、Stefano Zacchini、Simone Lucarini、Nicola Della Ca'、Raffaella Mancuso、Bartolo Gabriele、Carla Carfagna

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115397

  日期：2024.4

  Carbonylation reactions carried out at room temperature and at atmospheric pressure of carbon monoxide are highly attractive and extremely rare at the same time. Here, the oxidative alkoxycarbonylation of styrenes to industrially relevant cinnamates has been developed under such a mild conditions (rt, 1 atm of CO) in the presence of a palladium(II) complex bearing a bis(aryl)acenaphthenequinonediimine

  在室温和一氧化碳大气压下进行的羰基化反应非常有吸引力，同时也极其罕见。在这里，在带有双（芳基）苊醌二亚胺配体、苯醌和对甲苯磺酸的钯（II）络合物存在下，在如此温和的条件（室温，1 atm CO）下，将苯乙烯氧化烷氧基羰基化为工业相关的肉桂酸酯。酸。值得注意的是，各种取代的苯乙烯衍生物已经使用接近化学计量的醇进行了有效的羰基化，同时大大减少了废物。即使是不情愿的内烯烃也已显示出在这些羰基化条件下是相容的。考虑到实验结果和 DFT 计算，提出了机械原理。基于这项研究，发现苯醌可以促进钯的最终再氧化，并在前所未有的温和条件下促进反应。该方法已成功用于合成高附加值肉桂酰甘油和肉桂酸糖酯，包括6---香豆酰-D-葡萄糖天然产物。
• Unravelling the olefin cross metathesis on solid support. Factors affecting the reaction outcome
  作者：Andrés A. Poeylaut-Palena、Ernesto G. Mata

  DOI：10.1039/c004729e

  日期：——

  Olefin cross metathesis on solid support under a variety of conditions is described. A comprehensive analysis considering diverse factors governing the reaction outcome gives a series of patterns for the application of this useful methodology in organic synthesis. If the intrasite reaction is not possible, homodimerization of the soluble olefin is crucial. When the homodimer is less reactive than its monomer, reaction outcome depends on the homodimerization rate, which, in turn, depends on the precatalyst used and the reaction conditions. If the site–site interaction is a feasible process, the cross metathesis product is obtained exclusively when the newly-formed double bond is resilient to further metathetic events. Taking into account these considerations, we have demonstrated that excellent results in terms of cross metathesis coupling can be obtained under the optimized conditions, and that microwave irradiation is also an interesting alternative for the development of a practical and energy-efficient cross metathesis on solid support.

  描述了在多种条件下固体支持上的烯烃交叉致密反应。对影响反应结果的各种因素进行综合分析，提供了一系列模式，便于在有机合成中应用这一有用的方法论。如果站点内反应不可行，溶解烯烃的同聚化至关重要。当同聚物的反应性低于其单体时，反应结果取决于同聚化速率，而这又取决于所使用的前催化剂和反应条件。如果站点间相互作用是可行的过程，当新形成的双键对进一步的致密反应具有抵抗力时，将独占性地获得交叉致密产物。考虑到这些因素，我们展示了在优化条件下可以获得交叉致密耦合的优秀结果，并且微波辐射也是开发实用且节能的固体支持交叉致密反应的一个有趣选择。