(4S)-(+)-2-Brom-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylsaeure-ethylester | 182969-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4S)-(+)-2-Brom-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylsaeure-ethylester
• 英文别名: (4S)-(+)-ethyl 2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenoate；(Z)/(E)-ethyl 3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-bromo-2-propenoate；ethyl (S)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate；(S)-ethyl 2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl 2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl 2-bromo-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 182969-96-6
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₄
• 分子量: 279.131
• InChiKey: XUJDGSYIHXLNHH-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.434±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-(+)-2-Brom-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylsaeure-ethylester 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 甲酸铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 D-哌啶-2-甲酸
  参考文献：
  名称：

  （对映选择性合成- [R）-pipecolic酸，（2 - [R，3 - [R（+） - - conhydrine和（ - ） -用氮丙啶衍生的手性通用合成子苦马豆素）-3- hydroxypipecolic酸，β †往最

  摘要：

  简明的（R）-哌酸，（R）-乙基-6-氧代哌酸酯，（2 R，3 R）-3-羟基哌酸的总合成以及β-（+）-羟基，（-）-龙胆苷的形式合成，（-）-swainsonine和1,2- di - epi -swainsonine已从常见的手性合成子开始完成。本策略采用区域选择性氮丙啶开环，维蒂希烯化和RCM作为关键化学转化。

  DOI：

  10.1039/c5ra06429e
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S)-(+)-2-Brom-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Appel反应条件下氮丙啶-2-醇生成烯丙胺的应用：N- (叔丁氧基羰基)-D-乙烯基甘氨酸甲酯的合成

  摘要：

  研究了 PPh 3 /I 2 /咪唑介导的由氮丙啶-2-醇形成的烯丙胺以合成N-（叔丁氧基羰基）-D-乙烯基甘氨酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153119

文献信息

• A new route to α-trifluoromethyl-α,β-unsaturated esters
  作者：Xingang Zhang、Feng-Ling Qing、Yonggang Yang、Jiang Yu、Xiang-Kai Fu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00279-3

  日期：2000.4

  The treatment of α-bromo-α,β-unsaturated esters with FSO2CF2CO2Me and CuI in DMF/HMPA constitutes a new synthetic scheme for the preparation of α-trifluoromethyl-α,β-unsaturated esters.

  在DMF / HMPA中用FSO 2 CF 2 CO 2 Me和CuI处理α-溴-α，β-不饱和酯构成了制备α-三氟甲基-α，β-不饱和酯的新合成方案。
• Synthesis of 2‘,3‘-Dideoxy-2‘-trifluoromethylnucleosides from α-Trifluoromethyl-α,β-unsaturated Ester
  作者：Xingang Zhang、Feng-Ling Qing、Yihua Yu

  DOI：10.1021/jo005520r

  日期：2000.10.1

  beta-unsaturated esters 3. The trifluoromethylation of (Z)/(E)-ethyl 3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-bromo-2-propenoate (2e), which is derived from 1-(R)-glyceraldehyde acetonide, yields the key intermediate alpha-trifluoromethyl-alpha,beta-unsaturated esters 3e. This is transformed into anomeric acetates 8a and 8b and is used for the synthesis of a number of 2', 3'-dideoxy-2'-trifluoromethylnucleosides

  在DMF / HMPA中用FSO（2）CF（2）CO（2）Me和CuI处理α-溴-α，β-不饱和酯2构成了制备α-三氟甲基-α，β的新合成方案-不饱和酯3.（Z）/（E）-乙基3-[（（S）-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基] -2-溴-2-丙酸酯（2e）的三氟甲基化衍生自1-（R）-甘油醛丙酮化物的）生成关键中间体α-三氟甲基-α，β-不饱和酯3e。将其转化为异头乙酸酯8a和8b，并用于合成许多2'，3'-二脱氧-2'-三氟甲基核苷。
• Diastereoselective Thia-Claisen Rearrangement of Pyrrolidinone-Derived Ketene<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Michael Porter、Adam Ellwood、Anne Mortimer、Derek Tocher

  DOI：10.1055/s-2008-1078030

  日期：2008.8

  Thia-Claisen rearrangements of S-allylic ketene N,S-­acetals were carried out using substrates with an external allylic stereogenic centre. High levels of diastereoselectivity were observed only when a bromine substituent was introduced onto the double bond.

  使用带有外部烯丙基手性中心的底物进行了S-烯丙基烯酮N,S-乙缩醛的Thia-Claisen重排反应，仅当双键上引入溴取代基时，才观察到高水平的非对映选择性。
• Chemistry of Aziridine Carboxylic Acids, 7. Synthesis of Ethyl (2R,3S)-N-Boc- and -N-Benzyl-3-vinylaziridine-2-carboxylates: New Potential Building Blocks for Enantiomerically Pure Unsaturated Amino Acids
  作者：Klaus Jähnisch

  DOI：10.1002/jlac.199719970419

  日期：1997.4

  Enantiomerically pure cis- and trans-1H-aziridine-carboxylic acid derivatives 2a, b and 3a, b have been prepared by asymmetric Michael-type addition of ammonia to chiral acrylates 1a, b with high syn selectivity. The title compounds were obtained from the diols 8a, b by Corey-Winter olefination.

  对映体纯的顺式-和反式-1 ħ -吖丙啶羧酸衍生物图2a，2b和图3a，B已经制备不对称迈克尔加成的氨手性丙烯酸酯1A，B具有高顺式选择性。通过Corey-Winter烯烃化从二醇8a，b获得标题化合物。
• Reversal of facial selectivity in a thia-Claisen rearrangement by incorporation of a vinylic bromine substituent
  作者：Adam R. Ellwood、Anne J. Price Mortimer、Jonathan M. Goodman、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/c3ob41580e

  日期：——

  Thia-Claisen rearrangements have been carried out using N-benzylpyrrolidine-2-thione and chiral allylic bromides derived from D-mannitol. Introduction of a bromine atom onto the double bond of the allylic bromide reverses the sense of diastereoselectivity in the [3,3]-sigmatropic rearrangement. Density functional theory calculations lead us to rationalise the observed selectivity in terms of a Cíeplak

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。