{Ru(4'-ethoxy-2,2':6',2''-terpyridine)Cl3} | 146164-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {Ru(4'-ethoxy-2,2':6',2''-terpyridine)Cl3}
• 英文别名: 4-ethoxy-2,6-dipyridin-2-ylpyridine;trichlororuthenium
• CAS: 146164-68-3
• 化学式: C₁₇H₁₅Cl₃N₃ORu
• 分子量: 484.755
• InChiKey: APHSGMMLPDJZNY-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Ru(4'-ethoxy-2,2':6',2''-terpyridine)Cl3} 在 N-ethylmorpholine 、 base 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 {Ru(4'-ethoxy-2,2':6',2''-terpyridine)(4'-O-2,2':6',2''-terpyridine)}(1+)
  参考文献：
  名称：

  Constable, Edwin C.; Thompson, Alexander M. W. Cargill; Tocher, Derek A., New Journal of Chemistry, 1992, vol. 16, p. 855 - 868

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4'-氯-2,2':6',2''-三联吡啶 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 {Ru(4'-ethoxy-2,2':6',2''-terpyridine)Cl3}
  参考文献：
  名称：

  具有NO释放能力的亚硝酰钌络合物：使用芴作为天线

  摘要：

  一种亚硝酰基钌络合物，其结构式为 [Ru II (芴(C6)CH 2 O-三联吡啶)(联吡啶)(NO)] 3+ ( AC )，其中芴(C6)为9,9-二己基芴，三联吡啶为2， 2';6',2''-三联吡啶和联吡啶 2,2'-联吡啶及其相关的 [Ru II (MeO-terpy)(bipy)(NO)] 3+ ( C ) 和 9,9 -二己基芴 2-羟甲基芴 ( A ) 结构单元。参考配合物C在λ = 365 nm 的照射下具有 NO 释放能力。在实验和理论上讨论了在所得AC复合体中引入荧光A天线的效果。封装参数的重要性定义为Φ AC · I AC ，其中I AC是AC吸收的光量， Φ AC是 NO 释放的量子产率，并被发现与浓度相关。讨论了最大化ψ AC · I AC的天线方法的优化条件。 还给出了AC合成中的最后一个中间体 [Ru II (芴(C6)CH 2 O-terpy)(bipy)(NO

  DOI：

  10.1039/d4dt01154f

文献信息

• Critical Hammett Electron-Donating Ability of Substituent Groups for Efficient Water Oxidation Catalysis by Mononuclear Ruthenium Aquo Complexes
  作者：Shunsuke Watabe、Yuki Tanahashi、Masanari Hirahara、Hirosato Yamazaki、Kosuke Takahashi、Eman A. Mohamed、Yuta Tsubonouchi、Zaki N. Zahran、Kenji Saito、Tatsuto Yui、Masayuki Yagi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01623

  日期：2019.10.7

  [Ru(Rtpy)(bpy)(H2O)]2+ (1R; bpy = 2,2′-bipyridine, and Rtpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine derivatives) complexes with a variety of 4′-substituent groups on Rtpy were synthesized and characterized to reveal the effects of substituents on their structures, physicochemical properties, and catalytic activities for water oxidation. The geometric structures of 1R are not considerably influenced by the electron-donating

  [Ru（Rtpy）（bpy）（H 2 O）] 2+（1R ; bpy = 2,2'-联吡啶，Rtpy = 2,2'：6'，2''-叔吡啶衍生物）配合物合成并表征了Rtpy上的4'-取代基，以揭示取代基对其结构，理化性质和对水氧化的催化活性的影响。1R的几何结构不受Rtpy上4'取代基的供电子能力影响。对于1R观察到类似的多步质子偶联电子转移反应并且，随着取代基的供电子能力的增加，每个氧化步骤的氧化还原电势趋于降低，这可以解释为供电子基团在Ru中心的电子密度增加，从而稳定了积聚的正电荷。在氧化时。这与由于Ru中心的d轨道能级增加而分配给1R的金属到配体电荷转移跃迁的480 nm附近吸收带的红移一致。然而，水氧化催化反应的1R转换频率（k O 2）很大程度上取决于Rtpy配体，范围从0.05×10 –2到44×10 –2 s –1（因为观察到R =乙氧基的最高k O 2）是880倍。4'-取代
• Redox Pathways in DNA Oxidation:  Kinetic Studies of Guanine and Sugar Oxidation by Para-Substituted Derivatives of Oxoruthenium(IV)
  作者：Brian T. Farrer、H. Holden Thorp

  DOI：10.1021/ic990833u

  日期：2000.1.1

  The oxidation of nucleotides and DNA by a series of complexes based on Ru(tpy)(bpy)O2+ (1) was investigated (tpy = 2,2':6',2"-terpyridine; bpy = 2,2'-bipyridine). These complexes were substituted with electron-donating or-withdrawing substituents in the para positions of the polypyridyl ligands so that the oxidation potentials of the complexes were affected but the reaction trajectory of the oxo ligand

  47 M-1 s-1）和鸟苷5'-单磷酸的碱基部分（k = 6.1-15 M-1 s-1）。在这些范围内，速率常数按3> 1> 4> 2的顺序增加，这与配合物的氧化还原电位相同。还研究了碱对这些反应的影响，发现黄嘌呤与鸟嘌呤的反应速度比鸟嘌呤快得多，而次黄嘌呤的反应活性低于糖部分。该复合物使所有氧化的寡核苷酸复合物在鸟嘌呤处产生碱基不稳定的损伤，并在糖功能上自发和碱基不稳定的分裂相结合。在双链和单链DNA中切割的选择性不是金属络合物上取代基的强功能。1> 4> 2，这与配合物的氧化还原电位相同。还研究了碱对这些反应的影响，发现黄嘌呤与鸟嘌呤的反应速度比鸟嘌呤快得多，而次黄嘌呤的反应活性低于糖部分。该复合物使所有氧化的寡核苷酸复合物在鸟嘌呤处产生碱基不稳定的损伤，并在糖功能上自发和碱基不稳定的分裂相结合。在双链和单链DNA中切割的选择性不是金属络合物上取代基的强功能。1> 4> 2，这与配合
• A multi-stimuli responsive ruthenium complex for catalytic water oxidation
  作者：Masanari Hirahara、Hiroki Goto、Masayuki Yagi、Yasushi Umemura

  DOI：10.1039/d0cc04940a

  日期：——

  A ruthenium complex showing multi-stimuli-responsive isomerization was synthesized. The catalytic activity of this complex toward water oxidation showed responses to visible-light irradiation and heat due to photoisomerization and thermal back-isomerization, respectively. DFT calculations suggested that a pendant moiety in the complex was key to controlling the catalytic activity.

  合成了显示出多刺激反应异构化的钌配合物。该配合物对水氧化的催化活性分别显示出由于光异构化和热逆异构化而对可见光辐射和热的响应。DFT计算表明，配合物中的侧基是控制催化活性的关键。
• Systematic Influence of Electronic Modification of Ligands on the Catalytic Rate of Water Oxidation by a Single‐Site Ru‐Based Catalyst
  作者：Jully Patel、Gabriel Bury、Alireza K. Ravari、Roman Ezhov、Yulia Pushkar

  DOI：10.1002/cssc.202101657

  日期：2022.2.18

  No limit (yet): Catalytic water oxidation is an important process for the development of clean energy solutions. Although Ru catalysts are the most studied in the field, the limit of their activity is yet to be reached. In this study, electronic modification of the ligand environment through addition of an electron-donating group is found to increase catalytic performance.

  没有限制（尚未）：催化水氧化是开发清洁能源解决方案的重要过程。尽管 Ru 催化剂是该领域研究最多的催化剂，但其活性极限尚未达到。在这项研究中，发现通过添加给电子基团对配体环境进行电子修饰可以提高催化性能。
• Configurationally Nonselective Aquation of a Mononuclear Ru(II) Chloro Complex to Aquo Complex Isomers with Distinctive Aspects in Photoisomerization, Redox, and Catalytic Water Oxidation
  作者：Yuta Tsubonouchi、Keisuke Inaba、Norihisa Hoshino、Masanari Hirahara、Debraj Chandra、Zaki N. Zahran、Masayuki Yagi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02147

  日期：2023.10.30

  y)(pynp)OH2]2+ (d/p-EtO1H2O) complexes were newly synthesized to investigate the synergistic influence of the geometric configuration coupled with substituent introduction of an ethoxy (EtO) group on the physicochemical properties and reactions of the Ru(II) complexes. Configurationally nonselective aquation of d-EtO1Cl was uniquely observed to form d/p-EtO1H2O isomers in water, in contrast to configurationally

  远端-[Ru(EtOtpy)(pynp)Cl] + ( d - EtO1Cl ) (EtOtpy = 4′-乙氧基-2,2′:6′,2″-三联吡啶, pynp = 2-(2-吡啶基)-1新合成了远端/近端-[Ru(EtOtpy)(pynp)OH 2 ] 2+ ( d / p - EtO1H 2 O )配合物，以研究几何构型与取代基引入的协同影响乙氧基 (EtO) 基团对 Ru(II) 配合物的物理化学性质和反应的影响。独特地观察到d - EtO1Cl的构型非选择性水化在水中形成d / p - EtO1H 2 O异构体，这与远端- [Ru(tpy)(pynp)Cl] + ( d - 1Cl , tpy = 2,2′:6′,2″-三联吡啶)，不含EtO基团[山崎，H.。J. Am. 化学。苏克。 2011 , 133 , 8846–8849]。使用连续可逆反应模型很好地分析了d - EtO1Cl的水化反应的动力学曲线，假设d