(5)螺烯 | 188-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: (5)螺烯
• 中文别名: 二苯并[C,G]菲
• 英文名称: dibenzo[c,g]phenanthrene
• 英文别名: [5]helicene；pentahelicene；rac-[5]helicene；Dibenzo(c,g)phenanthrene；pentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),2(11),3,5,7,9,12,15,17,19,21-undecaene
• CAS: 188-52-3
• 化学式: C₂₂H₁₄
• 分子量: 278.353
• InChiKey: JKPCLJPYZMKPHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C
• 沸点：
  524.7±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.232±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2820;2841;2820;2841

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5)螺烯 生成 苯并[ghi]苝
  参考文献：
  名称：

  呋喃喹啉氮杂螺烯的结构和光物理性质：质子化增强荧光

  摘要：

  近年来，在聚芳族主链中引入一个或多个杂芳环引起了越来越多的兴趣，因为它可以显着控制光学、电子和超分子特性。多杂芳族化合物由于其光和电化学性质而成为潜在的光电共轭材料。这项工作描述了由容易获得的起始化合物合成的呋喃喹啉系列氮杂氧螺旋烯的第一个代表的结构和光物理性质。使用X射线衍射分析和DFT计算，确定呋喃稠合的氮杂[5]螺旋烯与其碳类似物不同，由于末端碳原子之间的距离增加而不会发生马洛里型光环化，这决定了它们对紫外线的抵抗力更强。对所得化合物的酸致变色特性的研究表明，三氟乙酸（TFA）的质子化导致大多数荧光团的荧光强度增加。外围苯基部分含有甲氧基取代基的荧光团获得了最好的荧光增强，量子产率增加了 10 倍。将呋喃喹啉残基引入螺旋烯骨架中可以改善荧光特性，以及通过酸性剂调节荧光特性的可能性。未来，萘并呋喃喹啉系列氮杂氧十六烯的首批代表将用于设计光电新材料并研究其性能特性。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2024.112032
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-bis(2-naphthyl)ethylene 在 Cu(DPEPhos)(neo)BF₄ 、 碘 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 以74%的产率得到(5)螺烯
  参考文献：
  名称：

  朝着可见光介导的光环化：用于[5] Helicene的合成的基于铜的敏化剂

  摘要：

  已经开发出使用铜基敏化剂7的[5]螺旋烯的光化学合成，其避免了与传统的UV光介导的方法有关的缺点。可见光介导的合成使用普通的玻璃器皿和简单的家用灯泡，而不会竞争性地形成[2 + 2]环加合物，区域异构体或过氧化产物苯并[ g ]过二甲苯3。初步结果表明，通过使用连续流动策略可以显着减少反应时间。

  DOI：

  10.1021/ol300983b

文献信息

• Coordination Chemistry of Cyclopropenylidene-Stabilized Phosphenium Cations: Synthesis and Reactivity of Pd and Pt Complexes
  作者：Ágnes Kozma、Tobias Deden、Javier Carreras、Christian Wille、Jekaterina Petuškova、Jörg Rust、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201303686

  日期：2014.2.17

  substituents attached to the phosphorus atom. Despite of the positive charge that they bear, phosphenium cations 1 a–g still act as two‐electron donor ligands, forming adducts with PdII and PtII precursors. Conversely, in the presence of Pd0 species, an oxidative insertion of the Pd atom into the Ccarbene–phosphorus bond takes place, providing dimeric structures in which each Pd atom is bonded to a cyclopropenyl

  描述了一种通过[（i Pr 2 N）2 C 3 + Cl] BF 4与仲膦的反应直接合成环丙烯烯稳定的阳离子1 a – g的方法。通过分析Rh配合物[RhCl（CO）L 2 ]（BF 4）2中的CO拉伸频率和电化学方法评估了其供体能力。环丙烯环引起亚磷酸酯型行为，该行为可通过与磷原子相连的其他两个取代基来调节。尽管它们带有正电荷，但阳离子1 a – g仍然充当两电子给体的配体，与Pd II和Pt II前体形成加合物。相反，在存在Pd 0物种的情况下，Pd原子发生氧化插入C卡宾-磷键，从而提供二聚体结构，其中每个Pd原子均键合至环丙烯基卡宾，而两个二烷基/二芳基磷化物配体用作两个钯金中心之间的桥梁。测试了所得Pt II配合物文库的催化性能；所有的阳离子膦的加速原型6-内切2-乙炔基-1,1'-联苯的环化-Dig得到pentahelicene。最好的配体1克 被用于合成两种天然产物，金氧宾和表艾克麦芽糖苷A。
• Rhodium(II)-Catalyzed Cyclization of Bis(N-tosylhydrazone)s: An Efficient Approach towards Polycyclic Aromatic Compounds
  作者：Ying Xia、Zhenxing Liu、Qing Xiao、Peiyuan Qu、Rui Ge、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201201374

  日期：2012.6.4

  Ahead of the PAC: Polycyclic aromatic compounds (PACs) can be easily accessed by the combination of Suzuki–Miyaura cross‐coupling and a [Rh2(OAc)4]‐catalyzed carbene reaction using easily available bis(N‐tosylhydrazone)s as intermediates (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl).

  在PAC之前：通过将Suzuki–Miyaura交叉偶联和[Rh 2（OAc）4 ]催化的卡宾反应结合使用，可轻松获得多环芳族化合物（PAC），方法是使用双（N-甲苯磺酰hydr）作为中间体（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。
• Synthesis of Phenanthrenes and Polycyclic Heteroarenes by Transition-Metal Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Victor Mamane、Peter Hannen、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200400220

  日期：2004.9.20

  Readily available biphenyl derivatives containing an alkyne unit at one of their ortho-positions are converted into substituted phenanthrenes on exposure to catalytic amounts of either PtCl2, AuCl, AuCl3, GaCl3 or InCl3 in toluene. This 6-endo-dig cyclization likely proceeds through initial pi-complexation of the alkyne unit followed by interception of the resulting eta2-metal species by the adjacent

  在暴露于催化量的甲苯中的PtCl2，AuCl，AuCl3，GaCl3或InCl3时，容易获得的在邻位之一含有炔单元的联苯衍生物会转化为取代的菲。这种6-endo-dig环化反应可能是通过炔烃单元的最初pi络合反应进行，然后被相邻的芳烃环截获所得的eta2-金属。该反应固有地是模块化的，从而允许实质性的结构变化并允许在菲产物的任何位点上引入取代基。此外，它容易扩展到杂环系列，例如制备苯并吲哚，苯并咔唑，萘噻吩以及桥头氮杂环如吡咯并[1,2-a]喹啉。根据选择的催化剂，带有卤代炔单元的联芳基可以转化为相应的10-卤菲或异构体的9-卤菲。在后一种情况下，最好以金属亚乙烯基作为反应性中间体来解释伴随的1，2-卤化物移位。通过一系列与抗癌药康布雷他汀A-4的近亲相接的多加氧菲的全合成，以及阿波啡碱生物碱O-的全合成，可以说明这种制备多环芳烃的新方法的范围。甲基-脱氢异piline及其天然对称的二聚体
• Synthesis of [5]-, [6]-, and [7]Helicene via Ni(0)- or Co(I)-Catalyzed Isomerization of Aromatic <i>cis</i>,<i>cis</i>-Dienetriynes
  作者：Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、David Šaman、Lubomír Rulíšek、Pavel Fiedler

  DOI：10.1021/ja0259584

  日期：2002.8.1

  syntheses of the parent [5]helicene (2), 7,8-dibutyl[5]helicene (23), [6]helicene (24), and [7]helicene (25). The approach can be adapted to prepare functionalized helicenes as exemplified by the eight-step synthesis of 7,8-dibutyl-2,3-dimethoxy[6]helicene (34). Density functional theory (DFT) calculations showed that bis[2-((1Z)-1-buten-3-ynyl)phenyl]acetylene (1) and isomeric [5]helicene (2) differ enormously

  已经开发了利用适当的富含能量的芳族顺式，顺式二烯三炔的原子经济异构化的螺旋烯骨架的原始方法。新范式基于关键顺式、顺式二烯三炔及其镍 (0) 催化的 [2+2+2] 环异构化的简单、收敛和模块化组装，提供了螺旋烯的非光化学合成。母体 [5] 螺旋 (2)、7,8-二丁基 [5] 螺旋 (23)、[6] 螺旋 (24) 和 [7] 螺旋 (25) 的合成强调了该方法的潜力. 该方法可用于制备功能化螺旋，例如 7,8-二丁基-2,3-二甲氧基 [6] 螺旋的八步合成 (34)。
• Synthesis of Phenanthrenes by Cationic Chromium(III) Porphyrin-Catalyzed Dehydration Cycloaromatization
  作者：Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara、Ryota Wakabayashi

  DOI：10.1055/s-0033-1339710

  日期：——

  chromiun(III) porphyrin catalyst to afford phenanthrenes. The reaction is considered to be triggered by activation of the oxirane moiety through coordination to the Lewis acidic cationic chromium to give aldehyde via 1,2-hydride shift, which reacts with arene through intramolecular electrophilic aromatic substitution and subsequent dehydration. The reaction allows constructing a variety of polycyclic

  容易获得的带有邻环氧乙烷部分的联苯衍生物在阳离子铬 (III) 卟啉催化剂存在下反应生成菲。该反应被认为是通过与路易斯酸性阳离子铬配位活化环氧乙烷部分而引发的，从而通过 1,2-氢化物转移生成醛，醛通过分子内亲电芳香取代和随后的脱水与芳烃反应。该反应允许构建多种多环芳族和杂芳族化合物。

表征谱图