methyl (1-adamantanyl 7,8,9-tri-O-acetyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate | 1227468-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1-adamantanyl 7,8,9-tri-O-acetyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
• CAS: 1227468-41-8
• 化学式: C₂₇H₃₆O₁₂S
• 分子量: 584.642
• InChiKey: XKKLGSKJDVEOQB-SYLVVVSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  149.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl 7,8,9-tri-O-acetyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以21%的产率得到methyl 7,8,9-tri-O-acetyl-4,5-O-carbonyl-2,6-anhydro-3-deoxy-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过 4,5-O-碳酸酯保护基立体选择性合成 α-酮-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬糖苷

  摘要：

  无与伦比的：非酮糖酸 KDN 的 1-金刚烷基硫糖苷衍生物，带有 4,5- O-碳酸酯保护基团，当使用N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和三氟甲磺酸 (TfOH ）。用该保护基团进行的糖基化不会受到竞争性糖基形成的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.200907178
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl 4,5-O-carbonyl-3-deoxy-8,9-O-isopropylidene-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 、 乙酸酐 在 盐酸 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 以88%的产率得到methyl (1-adamantanyl 7,8,9-tri-O-acetyl-4,5-O-carbonyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  通过 4,5-O-碳酸酯保护基立体选择性合成 α-酮-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬糖苷

  摘要：

  无与伦比的：非酮糖酸 KDN 的 1-金刚烷基硫糖苷衍生物，带有 4,5- O-碳酸酯保护基团，当使用N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和三氟甲磺酸 (TfOH ）。用该保护基团进行的糖基化不会受到竞争性糖基形成的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.200907178

文献信息

• Influence of protecting groups on O- and C-glycosylation with neuraminyl and ulosonyl dibutylphosphates
  作者：Riku Ogasahara、Shuay Abdullayev、Vikram A. Sarpe、Appi Reddy Mandhapati、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108100

  日期：2020.10

  The adamantanyl thioglycosides of 5-isothiocyano and 5-azido 5-desamino-4,7,8,9-tetra-O-acetylneuraminic acid methyl ester were converted into the corresponding dibutyl phosphates, which proved to be excellent alpha-selective donors for O-sialidation with a range of typical acceptors, and good donors for reaction with allyltributylstannane, albeit without significant anomeric selectivity. In the KDN series the dibuylphosphate derived from a donor carrying a 4,5-cyclic carbonate protecting group afforded the corresponding C-glycoside with excellent alpha-selectivity on activation in the presence of allyltributylstannane, whereas the corresponding donor carrying acetate esters at the 4and 5-positions was unselective. Overall, it is revealed that while the strongly electron-withdrawing isothiocyanato and azido groups are sufficient to promote highly alpha-selective O-sialidation, they are inadequate when faced with less reactive nucleophiles when mixtures of anomers are obtained.