9-三甲硅基-9H-咔唑 | 74367-40-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 9-三甲硅基-9H-咔唑
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)-9H-carbazole
• 英文别名: 9-trimethylsilyl-9H-carbazole；9-carbazolyltrimethylsilane；N-trimethylsilylcarbazole；9-(Trimethylsilyl)-9H-carbazole；carbazol-9-yl(trimethyl)silane
• CAS: 74367-40-1
• 化学式: C₁₅H₁₇NSi
• 分子量: 239.392
• InChiKey: RDYMCVFFTBXZPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险类别：
  4.1
• 危险性防范说明：
  P501,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P264,P280,P370+P378,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P303+P361+P353,P332+P313,P403+P235
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险性描述：
  H315,H319,H228
• 包装等级：
  II

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-三甲硅基-9H-咔唑 在 盐酸 、 三氯化铝 、 水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以8.2 g的产率得到咔唑
  参考文献：
  名称：

  Preparation of carbazolylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80377-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 lithium carbazolide 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到9-三甲硅基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  Preparation of carbazolylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80377-2

文献信息

• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。
• Synthesis and reactivity of carbazole-containing hypervalent iodine(III) reagents
  作者：Tianlei Lan、Haijuan Qin、Wenting Chen、Wei Liu、Chao Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.07.031

  日期：2020.2

  Abstract A range of bench-stable carbazole-containing hypervalent iodine(III) reagents were synthesized by I − N bond formation in good yields. This kind of benziodoxolone reagents was used for a C N coupling reaction to introduce a carbazole group to aromatic heterocycle compounds.

  摘要通过形成I-N键，合成了一系列稳定的含咔唑的高价碘（III）试剂，收率很高。这种苯并恶唑酮试剂用于CN偶联反应，以将咔唑基引入芳族杂环化合物中。
• Silicon-based C–N Cross-coupling Reaction
  作者：Kenta Shimizu、Yasunori Minami、Osamu Goto、Hideyuki Ikehira、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.131075

  日期：2014.4.5

  Palladium-catalyzed C–N bond-forming cross-coupling reaction of N-trimethylsilylamines with aryl bromides and chlorides is found to proceed in the presence of a fluoride activator in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), giving triarylamines in excellent yields. When aryl bromide and bis(silyl)amine were used in this reaction, double C–N bond-forming products were obtained in high yields. The present reaction was successfully applied to C–N bond-forming polymerization.

  研究发现，在 1,3-二甲基-2-咪唑烷酮（DMI）中存在氟活化剂的情况下，N-三甲基硅胺与芳基溴化物和氯化物的钯催化 C-N 键形成交叉偶联反应可以进行，并以极高的产率得到三芳基胺。在该反应中使用芳基溴和双(硅烷基)胺时，可获得高产率的双 C-N 键形成产物。本反应被成功应用于 C-N 键形成聚合反应。
• Catalytic Carbon–Nitrogen Bond-Forming Cross-Coupling Using <i>N</i>-Trimethylsilylamines
  作者：Yasunori Minami、Takeshi Komiyama、Kenta Shimizu、Tamejiro Hiyama、Osamu Goto、Hideyuki Ikehira

  DOI：10.1246/bcsj.20150179

  日期：2015.10.15

  Carbon–nitrogen bond-forming cross-coupling reaction of haloarenes with N-trimethylsilyl (TMS)-substituted secondary and primary arylamines proceeded with the aid of a palladium catalyst and a fluoride activator. Various TMS-N(aryl)2, TMS-NH(aryl), and TMS-N(alkyl)2 reacted to give the corresponding coupled products in high yields. Multi-TMS-amine nucleophiles such as N,N-(TMS)2-aniline and N,N′-Ph2-N,N′-(TMS)2-p-phenylenediamine also participated in this C–N coupling to give multiply C–N coupled products in high yields. The novel C–N cross-coupling reaction was successfully applied to C–N bond-forming polymerization. Relative rates of the cross-coupling of p-bromotoluene with N-TMS-substituted primary and secondary amines showed that N-TMS-diphenylamine reacted faster than N-TMS-N-methylaniline or N-TMS-aniline, and N-TMS-morpholine was the least reactive, indicating that the low basicity of the nitrogen nucleophile is the key for the smooth coupling.

  在钯催化剂和氟化物活化剂的帮助下，卤代烯烃与 N-三甲基硅烷基（TMS）取代的仲芳基和伯芳基胺发生了碳-氮键形成交叉偶联反应。各种 TMS-N（芳基）2、TMS-NH（芳基）和 TMS-N（烷基）2 在高产率下反应生成相应的偶联产物。N,N-(TMS)2-苯胺和 N,N′-Ph2-N,N′-(TMS)2-对苯二胺等多重 TMS-amine 亲核物也参与了这种 C-N 偶联反应，从而以高产率得到多重 C-N 偶联产物。新型 C-N 交叉偶联反应被成功应用于 C-N 键形成的聚合反应。对溴甲苯与 N-TMS 取代的伯胺和仲胺发生交叉偶联的相对速率表明，N-TMS-二苯胺的反应速度快于 N-TMS-N-methylaniline 或 N-TMS-aniline，而 N-TMS-morpholine 的反应速度最低，这表明氮亲核体的低碱性是顺利偶联的关键。
• Nickel-Catalyzed N-Arylation Using N-Trimethylsilyl-carbazole
  作者：Yasunori Minami、Tamejiro Hiyama、Takeshi Komiyama、Kenta Shimizu、Shu-ichi Uno、Osamu Goto、Hideyuki Ikehira

  DOI：10.1055/s-0036-1588417

  日期：2017.11

  Nickel-catalyzed N-arylation reaction of N-trimethylsilyl-carbazole using aryl bromides is found to proceed in the presence of sodium acetate, giving N-aryl-carbazoles in high yields. Under these conditions, N-trimethylsilyl-carbazole could react with aryl bromides selectively even in the presence of other N-trimethylsilyl-amines or N-H-amines. This arylation reaction was applied to the polymerization to provide a polycarbazole.

  使用钯催化的N-芳基化反应，通过使用芳基溴化物对N-三甲基硅基-咔唑进行反应，发现在存在醋酸钠的情况下可以高产率地生成N-芳基咔唑。在这些条件下，N-三甲基硅基-咔唑可以与芳基溴化物选择性地反应，甚至在存在其他N-三甲基硅胺或N-H胺的情况下也能进行反应。这种芳基化反应被应用于聚合反应，以提供聚咔唑。