diethyl 2-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)malonate | 73774-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)propanedioate
• CAS: 73774-10-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: IHKBSNMJLCFXGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)malonate 在 ammonium heptamolybdate 、 甲酸 、 双氧水 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 cyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Improved Julia−Kocienski Conditions for the Methylenation of Aldehydes and Ketones

  摘要：

  The scope of the methylenation of aldehydes and ketones under optimized Julia-Kocienski conditions is broadened by using 1-tert-butyl-1H-tetrazol-5-ylmethyl sulfone. Two different Barbier-type procedures are applied with NaHMDS at -78 degrees C or Cs2CO3 at 70 degrees C. The latter conditions are also adapted for the preparation of 1,2-disubstituted olefins and intramolecular olefination reactions.

  DOI：

  10.1021/jo051693a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基-1,3-二氧戊烷 、 丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以280 g的产率得到diethyl 2-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  一种4,6-二氯嘧啶-5-乙醛的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种4,6‑二氯嘧啶‑5‑乙醛的制备方法，属于有机化学领域，其技术要点：将丙二酸二乙酯加入有机溶剂中，加入碱和2‑溴甲基‑1,3‑二氧戊烷，加热至60‑70℃反应2‑4h，加水后用甲基叔丁醚萃取，蒸干甲基叔丁醚得中间体一；醇钠加到有机醇溶液中，再加入醋酸甲脒，室温搅拌30‑45min加入中间体一反应20‑30h，蒸干滤液，用乙醇重结晶后得中间体二；将中间体二加入氯化试剂中，加热回流10‑15h，倒入冰水中并用乙酸乙酯萃取，蒸干乙酸乙酯得到的中间体三加入酸性溶液中加热2‑4h，降至室温后采用二氯甲烷萃取，采用无水硫酸钠干燥，然后蒸干二氯甲烷，石油醚重结晶得到4,6‑二氯嘧啶‑5‑乙醛。本发明减少了爆炸的风险且实验设备要求较低，同时还满足了批量生产的要求。

  公开号：

  CN109608404A

文献信息

• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• [EN] IMIDAZOPYRAZINE DERIVATIVES, PROCESS FOR PREPARATION THEREOF, AND THEIR USES AS LUCIFERINS<br/>[FR] DÉRIVÉS D'IMIDAZOPYRAZINE, LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS EN TANT QUE LUCIFÉRINES
  申请人：PASTEUR INSTITUT

  公开号：WO2018197727A1

  公开（公告）日：2018-11-01

  The present invention is in the field of bioluminescence in biology and/or medicine. In particular, the invention provides imidazopyrazine derivatives, processes for preparation thereof, and their uses as luciferins.

  本发明涉及生物学和/或医学领域的生物发光。具体来说，该发明提供了咪唑吡啶衍生物，其制备方法以及它们作为荧光素的用途。
• Synthetic studies toward longeracemine: The intramolecular [4+2] cycloaddition of 3H-pyrroles
  作者：Joshua B. Cox、John L. Wood

  DOI：10.1016/j.tet.2018.07.024

  日期：2018.8

  Model studies to develop a tetracyclization approach mimicking the proposed biosynthesis of the secodaphnane-type alkaloid longeracemine are described. These studies have culminated in the successful implementation of a 3H-pyrrole [4+2] cycloaddition that delivers a longeracemine-like azabicycle containing three contiguous quaternary stereocenters.

  描述了开发四环化方法的模型研究，该方法模拟拟议中的苏打法烷型生物碱长乙胺的生物合成。这些研究最终成功地实现了3 H-吡咯[4 + 2]环加成反应，该环加成反应产生了一个包含三个连续的四级立体中心的类似长乙胺的氮杂双环。
• 一种4,6-二氯嘧啶-5-乙醛的制备方法
  申请人：上海卡洛化学有限公司

  公开号：CN109608404A

  公开（公告）日：2019-04-12

  本发明公开了一种4,6‑二氯嘧啶‑5‑乙醛的制备方法，属于有机化学领域，其技术要点：将丙二酸二乙酯加入有机溶剂中，加入碱和2‑溴甲基‑1,3‑二氧戊烷，加热至60‑70℃反应2‑4h，加水后用甲基叔丁醚萃取，蒸干甲基叔丁醚得中间体一；醇钠加到有机醇溶液中，再加入醋酸甲脒，室温搅拌30‑45min加入中间体一反应20‑30h，蒸干滤液，用乙醇重结晶后得中间体二；将中间体二加入氯化试剂中，加热回流10‑15h，倒入冰水中并用乙酸乙酯萃取，蒸干乙酸乙酯得到的中间体三加入酸性溶液中加热2‑4h，降至室温后采用二氯甲烷萃取，采用无水硫酸钠干燥，然后蒸干二氯甲烷，石油醚重结晶得到4,6‑二氯嘧啶‑5‑乙醛。本发明减少了爆炸的风险且实验设备要求较低，同时还满足了批量生产的要求。
• IMIDAZOPYRAZINE DERIVATIVES, PROCESS FOR PREPARATION THEREOF, AND THEIR USES AS LUCIFERINS
  申请人：Institut Pasteur

  公开号：EP3395803A1

  公开（公告）日：2018-10-31

  The present invention is in the field of bioluminescence in biology and/or medicine. In particular, the invention provides imidazopyrazine derivatives, processes for preparation thereof, and their uses as luciferins.

  本发明属于生物学和/或医学中的生物发光领域。特别是，本发明提供了咪唑吡嗪衍生物、其制备工艺及其作为荧光素的用途。