(Z,4R,8R)-8-methyl-9-phenylmethoxynon-6-en-4-ol | 364597-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z,4R,8R)-8-methyl-9-phenylmethoxynon-6-en-4-ol
• CAS: 364597-19-3
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: DQXAIMHKXPPLDM-ZKVFWIFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,4R,8R)-8-methyl-9-phenylmethoxynon-6-en-4-ol 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 、 四氯化锡 作用下， 反应 4.0h， 生成 (2S,3R,6R)-1-benzyloxy-3,6-epoxy-2-methylnonane
  参考文献：
  名称：

  帕马霉素607的全合成：远程不对称诱导在有机合成中的应用

  摘要：

  描述了帕马霉素607 1的全合成。C（1）–C（18）片段的合成涉及（3 R）-3-（N-甲基）甲苯磺酰基氨基己醛18与烯丙基锡烷4之间氯化锡（IV）促进的反应，然后环化并还原除去苯基硒基得到四氢呋喃20，将其转化为醛21。在该醛中向该醛中醛化衍生自2，6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂，然后进行O-甲硅烷基化，得到甲硅烷基醚25作为主要产物。将其转化为醛31其与二锡烷4反应，环化和还原得到双-四氢呋喃33。交换N-保护基，氢解和氧化，然后得到酸34。这使用醇酯化42，它已经从醛制备35和锡烷ENT - 4使用类似于化学，得到酯43。脱保护，得到开环-酸44和环化，Ñ -deprotection和Ñ -methylation给pamamycin 607 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00921-2
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-5-benzyloxy-4-methylpent-2-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 、 四氯化锡 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.34h， 生成 (Z,4R,8R)-8-methyl-9-phenylmethoxynon-6-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基锗烷的开链远程立体声控制

  摘要：

  烷基-2-烯基（三烷基和-三芳基）锗烷在-78°C下用卤化锡（IV）进行金属转移15分钟就足以使金属转移有效地完成。在这些条件下，烷基二烯基（三烷基）锗烷可通过氯化锡（IV）和溴化锡（IV）进行金属转移，但相应的三苯基锗烷仅可使用氯化锡（IV）进行金属转移。这些观察结果导致了5-取代的戊-2-烯基和-hex-2-烯基锗烷与醛的反应过程，该过程以1,5-和1,6-立体控制的有用水平进行，有利于（ž）-1,5-反-和（Z ^）1,6-顺式分别-alkenols。使用（Z）-alk-2-enylgermanes。当使用溴化锡（IV）促进时，（Z）-6-羟基庚-2-烯基（三乙基）锗烷与苯甲醛的反应产生了3-乙烯基-6-甲基-2-苯基四氢吡喃，而不是预期的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.053

文献信息

• Total synthesis of pamamycin 607: applications of remote asymmetric induction in organic synthesis
  作者：Olivier Germay、Naresh Kumar、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00921-2

  日期：2001.7

  A total synthesis of pamamycin 607 1 is described. The synthesis of the C(1)–C(18) fragment involved the tin(IV) chloride-promoted reaction between (3R)-3-(N-methyl)tosylaminohexanal 18 and the allylstannane 4 followed by cyclisation and reductive removal of the phenylselanyl group to give the tetrahydrofuran 20 which was taken through to the aldehyde 21. Aldol addition of the lithium enolate derived

  描述了帕马霉素607 1的全合成。C（1）–C（18）片段的合成涉及（3 R）-3-（N-甲基）甲苯磺酰基氨基己醛18与烯丙基锡烷4之间氯化锡（IV）促进的反应，然后环化并还原除去苯基硒基得到四氢呋喃20，将其转化为醛21。在该醛中向该醛中醛化衍生自2，6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂，然后进行O-甲硅烷基化，得到甲硅烷基醚25作为主要产物。将其转化为醛31其与二锡烷4反应，环化和还原得到双-四氢呋喃33。交换N-保护基，氢解和氧化，然后得到酸34。这使用醇酯化42，它已经从醛制备35和锡烷ENT - 4使用类似于化学，得到酯43。脱保护，得到开环-酸44和环化，Ñ -deprotection和Ñ -methylation给pamamycin 607 1。
• Open-chain remote stereocontrol using allylgermanes
  作者：Eric J. Thomas、Anna P. Weston

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.053

  日期：2014.10

  Alk-2-enyl(trialkyl- and -triaryl)germanes are transmetallated by tin(IV) halides at −78 °C with 15 min being sufficient for the transmetallation to proceed effectively to completion. Alk-2-enyl(trialkyl)germanes are transmetallated by both tin(IV) chloride and tin(IV) bromide under these conditions, but the corresponding triphenylgermanes are only transmetallated using tin(IV) chloride. These observations

  烷基-2-烯基（三烷基和-三芳基）锗烷在-78°C下用卤化锡（IV）进行金属转移15分钟就足以使金属转移有效地完成。在这些条件下，烷基二烯基（三烷基）锗烷可通过氯化锡（IV）和溴化锡（IV）进行金属转移，但相应的三苯基锗烷仅可使用氯化锡（IV）进行金属转移。这些观察结果导致了5-取代的戊-2-烯基和-hex-2-烯基锗烷与醛的反应过程，该过程以1,5-和1,6-立体控制的有用水平进行，有利于（ž）-1,5-反-和（Z ^）1,6-顺式分别-alkenols。使用（Z）-alk-2-enylgermanes。当使用溴化锡（IV）促进时，（Z）-6-羟基庚-2-烯基（三乙基）锗烷与苯甲醛的反应产生了3-乙烯基-6-甲基-2-苯基四氢吡喃，而不是预期的均烯丙基醇。
• Total syntheses of pamamycin 607 and methyl nonactate: stereoselective cyclisation of homoallylic alcohols that had been prepared with remote stereocontrol using allylstannanes
  作者：Olivier Germay、Naresh Kumar、Christopher G. Moore、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob26801a

  日期：——

  then replaced by an N-(tert-butoxycarbonyl) group and O-debenzylation and oxidation gave the carboxylic acid 70 that corresponds to the C(1)–C(18) fragment of pamamycin 607 (1). Similar chemistry was used to prepare the C(1′)–C(11′) fragment 89 of the pamamycin, except that in this case the configuration of the secondary alcohol introduced by the allylstannane reaction had to be inverted using a Mitsunobu

  发现在路易斯酸存在下，使用苯基硒烯基氯或邻苯二甲酰亚胺，由氯化锡（IV）介导的（Z）-均烯丙基醇的环化反应，然后还原性去除苯基硒烯基，可得到具有优异立体控制的2,5-顺式-二取代四氢呋喃。 。使用该程序，通过锡（IV）立体选择性地制备了（2 S，4 S，8 R，6 Z）-9-苄氧基-2-叔丁基二苯基甲硅烷基氧基-8-甲基非-6-烯-4-醇（11））之间的氯化物促进反应（R）-5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷（3）和（S）-3-叔丁基二苯基甲硅烷基氧基丁醛（10），得到（2 S，3 R，6 S，8 S）-1脱硒后的-苄氧基-8-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-3，6-环氧-2-甲基壬烷（13）。将该四氢呋喃选择性地脱保护，氧化和酯化，得到非乳酸甲酯（2）。已经建立了2，5-顺式-二取代的四氢呋喃的这种合成，将其用于完成帕马霉素607（1）的合成。（2 S，3 R从（R）立体选择性地制备，6S，8R）-1-苄氧基-8-