2-benzyl-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione | 724-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzyl-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-Benzyl-5,5-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion；1,1-Dimethyl-4-benzyl-cyclohexan-3,5-dion；5,5-Dimethyl-2-benzyl-cyclohexan-1,3-dion；2-Benzyl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion；α-Benzyl-dimedon；2-Benzyl-dimedon；2-Benzyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 724-40-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: FGUGJYYMGVEIJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione 在 COCl₂ 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement in Dihydroresorcinol Derivatives. XI. Photolysis and Thermolysis of 3-Azido-2-cyclohexen-1-ones and 2-Cyclopenten-1-ones

  摘要：

  在甲醇中对 2-烷基取代的 3-叠氮-2-环己烯-1-酮和-2-环戊烯-1-酮进行光解和热解，主要得到了 α-氨基酮衍生物，但相应的 2-未取代化合物得到了 Curtius 型重排产物。

  DOI：

  10.1248/cpb.22.1291
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 生成 2-benzyl-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Spiranes-IV：二芳基螺酮的质子磁共振谱中苯，噻吩和呋喃环的远距离屏蔽作用

  摘要：

  分析了几种二苯基，二噻吩基和二呋喃基螺酮的质子NMR光谱，并将其与没有芳基的类似螺酮的光谱进行了比较。比较表明，二芳基螺酮中的两个苯环，噻吩环和呋喃环对距芳环3-4Å处的质子具有很强的屏蔽作用。这种作用在二苯基螺酮B，E和G中最为明显，其中甲基质子相对于四甲基硅烷在低场下的偏移为0·01-0·08 ppm。第3位的质子或甲基质子的质子或甲基质子经历的额外场外位移（Δδ）等于二苯基螺酮的0·95–1·45 ppm，二噻吩基和二呋喃基酮的0·58-1·07 ppm。远程屏蔽的第一个例子杂环芳族环表现出的效应。由苯，噻吩和呋喃的屏蔽效应确定的环电流之比（100：77：60，与从这些芳香族化合物及其甲基衍生物的去屏蔽值估计的比率相同）非常吻合。 Johnson和Bovey的图表与观察结果非常吻合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82223-7

文献信息

• Structure-dependent selective O - or C -trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate
  作者：Cheng-Long Zhao、Jing Yang、Zhou-Zhou Han、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.009

  日期：2017.12

  under mild conditions, without pre-activation of 1,3-dicarbonyls and use of strong base, and demonstrated a catalyst-free structure-dependent regioselective trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate.

  [ArICH 2 CF 3 ] [OTf]与结构上多样化的1,3-二羰基化合物和适当的碱在室温下反应，生成的O-三氟乙基化产物，C-三氟乙基化产物或O-和C-三氟乙基化产物的混合物产量。产物类型极大地取决于该反应中起始的1，3-二羰基的结构。环状的1，3-二酮专门提供了O-三氟乙基化产物，而无环的1，3-二酮，β-酮酯和丙二酸酯选择性地或特异性地形成了C-三氟乙基化产物。李2CO 3促进了无环1,3-二酮和β-酮酯的C-三氟乙基化。该反应在温和的条件下进行，没有预活化1,3-二羰基化合物和使用强碱，并且证明了1,3,2-二羰基的无催化剂依赖性的区域选择性三氟乙基化是由1,3,2-二羰基组成的。三氟甲磺酸碘
• Organocatalytic Sequential One-Pot Double Cascade Asymmetric Synthesis of Wieland−Miescher Ketone Analogues from a Knoevenagel/Hydrogenation/Robinson Annulation Sequence:  Scope and Applications of Organocatalytic Biomimetic Reductions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1021/jo070277i

  日期：2007.7.1

  practical and novel organocatalytic chemo- and enantioselective process for the cascade synthesis of highly substituted 2-alkyl-cyclohexane-1,3-diones and Wieland−Miescher (W−M) ketone analogs is presented via reductive alkylation as a key step. First time, we developed the one-step alkylation of dimedone and 1,3-cyclohexanedione with aldehydes and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive alkylation

  通过还原烷基化，提出了一种实用且新颖的有机催化化学和对映选择性工艺，用于级联合成高度取代的2-烷基-环己烷-1,3-二酮和Wieland-Miescher（WM）酮类似物，这是关键步骤。首次，我们通过有机催化还原烷基化策略开发了二醛和1,3-环己二酮与醛和Hantzsch酯的一步烷基化。l的直接组合CH酸（二甲酮和1,3-环己烷二酮），醛，汉茨sch酯和甲基乙烯基酮的脯氨酸催化的级联Knoevenagel /加氢和级联的Robinson环氧化反应提供了高官能度的W-M酮类似物，并具有良好的收率。优异的对映选择性。许多还原性烷基化产物直接显示在药物化学中。
• Design, synthesis and application of spiro[4.5]cyclohexadienones <i>via</i> one-pot sequential <i>p</i>-hydroxybenzylation/oxidative dearomatization
  作者：Vaibhav B. Patil、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1039/d1cc01752g

  日期：——

  p-hydroxybenzylation of 1,3-diketones with p-hydroxybenzyl alcohol via quinone methide formation followed by oxidative dearomatization/spiroannulation with suitable alcohols. The Friedel–Crafts alkylation of spiro[4.5]cyclohexadienones with indoles provided a broad array of highly diastereoselective C-3 alkylated spirocycles and cyclohepta[b]indoles depending upon the ring size of the fused cyclic ketones.

  已经设计了一锅顺序的对羟基苄基化/氧化脱芳香化/螺环化以有效地构建含有螺环-环己二酮的四氢呋喃。这通过在反应进行p的1,3-二酮与-hydroxybenzylation p羟基苄基醇通过醌甲基化物的形成，随后氧化脱芳构化/ spiroannulation与合适的醇。螺[4.5]环己二酮与吲哚的弗里德尔-克来夫茨烷基化反应提供了一系列高度非对映选择性的C-3烷基化螺环和环庚[ b ]吲哚，具体取决于稠合环酮的环大小。
• The reaction of some dibromocyclohexanediones with bases
  作者：D.W. Theobald

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80183-5

  日期：1978.1

  The reaction of some dibromocyclohexanediones with bases is reported. Elimination of HBr, believed to proceed via cyclopropane intermediates, yields ultimately cyclopentenediones. A possible mechanism is described.

  据报道一些二溴环己烷二酮与碱的反应。据信消除是通过环丙烷中间体进行的，但最终会生成环戊二烯。描述了一种可能的机制。
• Preformed π-Allyl Iron Complexes as Potent, Well-Defined Catalysts for the Allylic Substitution
  作者：Michael Holzwarth、André Dieskau、Misbah Tabassam、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200901930

  日期：2009.9.14

  Reanimation: Catalytically inactive π‐allyl iron complexes are “reanimated” upon addition of N‐heterocyclic carbene ligands such as 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (SIMES). A comparison of stoichiometric and catalytic allylic alkylation reactions shows the π‐allyl mechanism to be active in this catalytic system.

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。