反式-1,5-庚二烯 | 7736-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 反式-1,5-庚二烯
• 英文名称: (E)-hepta-1,5-diene
• 英文别名: 1,5-heptadiene；trans-Hepta-1,5-dien；trans-1,5-heptadiene；trans-1,5-Heptadien；(5E)-hepta-1,5-diene
• CAS: 7736-22-3
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  90.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.724±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  691.6;691

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1,5-庚二烯 生成 3-甲基-1,5-己二烯
  参考文献：
  名称：

  α-二级氘同位素效应产生的 3,3-σ 迁移中的可变过渡态结构

  摘要：

  1,5-二烯末端和中心碳的次级 ..cap α.. 氘动力学同位素效应的相对值随着取代的变化而变化。由于 C/sub 3/ 上的自由基稳定基团，过渡态更类似于两个弱偶联的烯丙基。由于在 C/sub 2/ 和 C/sub 5/ 处具有自由基稳定取代基，过渡态更类似于环己烷-1,4-二基。热化学论证表明环己烷-1,4-二基不太可能作为 1,5-己二烯 3,3 位移的中间体。在 3-oxa-1,5-己二烯（烯丙基乙烯基醚到 4-戊烯醛）重排过程中 C/sub 4/ 和 C/sub 6/ 处的 KIE 的比较以适当的平衡同位素效应显示过渡态来得较早打破纽带比制造更多。许多 3 的过渡态结构，3 个转变是根据由完全键断裂或完全键形成而产生的两种非协调替代方案的相对稳定性来讨论的。50 个参考文献，7 个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00516a035
• 作为产物：
  描述：

  cis-Hepta-1,5-dien 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MANNING T. D. R.; KROPP P. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1981, 103, NO 4, 889-897

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Terminal Alkenes with Stoichiometric Amounts of Alkene and an Ammonia Surrogate by Sequential Oxidation and Reduction
  作者：Senjie Ma、Christopher K. Hill、Casey L. Olen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c11043

  日期：2021.1.13

  Hydroamination of alkenes catalyzed by transition-metal complexes is an atom-economical method for the synthesis of amines, but reactions of unactivated alkenes remain inefficient. Additions of N-H bonds to such alkenes catalyzed by iridium, gold, and lanthanide catalysts are known, but they have required a large excess of the alkene. New mechanisms for such processes involving metals rarely used previously

  过渡金属配合物催化的烯烃加氢胺化是合成胺的一种原子经济方法，但未活化烯烃的反应仍然效率低下。在铱、金和镧系元素催化剂催化下，将 NH 键添加到此类烯烃是已知的，但它们需要大量过量的烯烃。这种涉及以前很少用于加氢胺化的金属的过程的新机制可以使这些反应以更高的效率发生。我们报告了钌催化的各种未活化末端烯烃的分子间加氢胺化反应，不需要过量的烯烃，并使用 2-氨基吡啶作为氨替代物来产生马尔科夫尼科夫加成产物。钌配合物很少用于加氢胺化，并且以前没有催化过与未活化烯烃的此类反应。进行了催化剂静止状态的鉴定、动力学测量、氘标记研究和 DFT 计算，并且共同强烈表明该过程通过一种新的加氢胺化机制发生，氧化胺化与生成的亚胺的还原相一致。
• Rollover Cyclometalation Pathway in Rhodium Catalysis: Dramatic NHC Effects in the C–H Bond Functionalization
  作者：Jaesung Kwak、Youhwa Ohk、Yousung Jung、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja308205d

  日期：2012.10.24

  chelates are readily obtained upon coordination of metal species to multidentate ligands. Because of the robust structural nature, chelation frequently serves as a driving force in the molecular assembly and chemical architecture, and they are used also as an efficient catalyst in numerous reactions. Described herein is the development of a Rh(NHC) catalytic system for the hydroarylation of alkenes and alkynes

  通过金属物种与多齿配体的配位，很容易获得有机金属螯合物。由于强大的结构性质，螯合经常作为分子组装和化学结构的驱动力，它们也被用作许多反应中的有效催化剂。本文描述了用于烯烃和炔烃与 2,2'-联吡啶 (bipy) 和 2,2'-二喹啉的加氢芳基化的 Rh(NHC) 催化系统的开发；最具代表性的螯合分子。由于 N-杂环卡宾的强烈反式作用，最初生成的 (bipy)Rh(NHC) 螯合物变得不稳定，从而削弱了与结合的 NHC 反式的铑-吡啶键。随后的翻转环金属化导致 CH 键活化，最终导致螯合物分子的双重功能化。密度泛函计算与我们基于实验数据的机械建议非常一致。本研究首次阐明了 NHC 对翻转环金属化途径的显着影响，从而实现了 2,2'-联吡啶和 2,2'-二喹啉的高效和选择性双功能化。
• Double-Chelation-Assisted Rh-Catalyzed Intermolecular Hydroacylation between Salicylaldehydes and 1,4-Penta- or 1,5-Hexadienes
  作者：Masanori Imai、Masakazu Tanaka、Keitaro Tanaka、Yoichiro Yamamoto、Naoko Imai-Ogata、Masato Shimowatari、Shinji Nagumo、Norio Kawahara、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1021/jo035395u

  日期：2004.2.1

  Intermolecular hydroacylation between salicylaldehydes 1, 26−40 and 1,4-penta- or 1,5-hexadienes 4−13 by Rh-catalyst proceeded under mild reaction conditions to give a mixture of iso- and normal-hydroacylated products 14−25, 41−55, and 57−60. In the hydroacylation reaction, chelation of both salicylaldehyde and diene to the Rh-complex plays a crucial role. The ratio of iso- and normal-hydroacylated

  水杨醛之间的分子间加氢酰化1，26 - 40和1,4-五-或1,5-己二烯4 - 13由Rh的催化剂在温和的反应条件下进行，得到的混合物异-和正常-hydroacylated产品14 - 25，41 - 55，和57 - 60。在加氢酰化反应中，水杨醛和二烯与Rh络合物的螯合起关键作用。等值线与正常值之比可以通过添加水杨酸或胺来调节-氢酰化产物。在氘标记水杨醛实验的基础上，研究了各种Rh络合物，溶剂和添加剂的作用，并提出了催化循环的合理机理。
• Evidence for a single electron transfer mechanism in reactions of lithium diorganocuprates with organic halides
  作者：E.C. Ashby、R.N. DePriest、A. Tuncay、Sushil Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85811-6

  日期：1982.1

  It has been demonstrated by means of spectroscopic studies involving cyclizable alkyl halides that lithium dimethylcuprate can react with organic halides by a single electron transfer pathway.

  通过涉及可环化烷基卤化物的光谱研究已证明，二甲基二甲基碳酸锂可以通过单个电子转移途径与有机卤化物反应。
• Double-Chelation-Assisted Rh-Catalyzed Intermolecular Hydroacylation
  作者：Masakazu Tanaka、Masanori Imai、Yoichiro Yamamoto、Keitaro Tanaka、Masato Shimowatari、Shinji Nagumo、Norio Kawahara、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1021/ol034343o

  日期：2003.4.1

  [reaction: see text] Rh-Catalyzed intermolecular hydroacylation between salicylaldehydes and 1,5-hexadienes proceeded under remarkably mild reaction conditions to afford a mixture of iso- and normal-hydroacylated products in good yields. The experiments using deuterated salicylaldehyde-d revealed that "double chelation" of salicylaldehyde and 1,5-hexadiene to Rh-complex played vital roles in the catalytic

  [反应：见正文]水杨醛和1,5-己二烯之间的Rh催化的分子间加氢酰化反应在非常温和的反应条件下进行，以高收率得到了异-和正-加氢酰化产物的混合物。使用氘代水杨醛-d进行的实验表明，水杨醛和1,5-己二烯与Rh复合物的“双重螯合”在分子间加氢酰化的催化循环中起着至关重要的作用。

表征谱图