(+/-)-[(1RS,2RS)-2-Phenylcyclopropyl]acetic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-[(1RS,2RS)-2-Phenylcyclopropyl]acetic acid
• 英文别名: trans-(2-phenylcyclopropyl)acetic acid；2-(2-phenylcyclopropyl)acetic acid；trans-2-Phenyl-cyclopropyl-essigsaeure；2-[(1R,2S)-2-phenylcyclopropyl]acetic acid
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: XOZFZEMSIZMNAD-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-[(1RS,2RS)-2-Phenylcyclopropyl]acetic acid 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2E,4e)-5-苯基-2,4-戊二烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736
• 作为产物：
  描述：

  trans-(3-phenylcyclopropyl)methanol 在 四溴化碳 、 水 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 31.33h， 生成 (+/-)-[(1RS,2RS)-2-Phenylcyclopropyl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736

文献信息

• Synthesis and HPLC-Analysis of N-(2-Phenyl-cyclopropyl)-Substituted Chain Elongated Nucleoside Analogues
  作者：René Csuk、Anja Kern、Kristina Mohr

  DOI：10.1515/znb-1999-1120

  日期：1999.11.1

  A novel class of nucleoside analogues containing adenine, uracil, thymine and 5-fluorouracil as the heterocyclic moieties have been prepared from 2-phenylcyclopropane carboxylic acid. These compounds showed weak antitum or activity. The resolution of the racemates on an analytical and semipreparative scale was performed by HPLC using chiral stationary phases.

  一种新型的含腺嘌呤、尿嘧啶、胸腺嘧啶和5-氟尿嘧啶等杂环基团的核苷类似物已从2-苯基环丙烷羧酸制备而成。这些化合物显示出弱的抗肿瘤活性。通过使用手性固定相的高效液相色谱在分析和半制备规模上对这些外消旋体进行了分离。
• All ring compounds—XXIX
  作者：T. Shono、I. Nishiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97355-7

  日期：1974.1

  these three t-butyl peresters are similar to each other may indicate the absence of the ionic character in the transition state suggesting the almost complete homolytic decomposition of these peresters. Although the typical concerted decomposition might be invalid for these peresters in view of the activation parameters, it would be suggested from the product studies that the decomposition of these peresters

  每（反式-2-取代的环丙基）乙酸酯的三种叔丁基酯（RH，CH 3，C 6 H 5）由相应的酰氯合成，然后在环己烷中热分解，以研究环丙基羰基的化学稳定性和行为。在所有的热分解反应中均获得了干净的一级动力学。这三种叔丁基过酸酯的分解速率和活化参数彼此相似的实验事实可能表明，在过渡态下没有离子特性，表明这些酯几乎完全被同质分解。尽管考虑到激活参数，典型的一致分解对于这些peresters可能是无效的，从产物研究中可以看出，这些过酸酯的分解特征是在它们的O ＝ O键裂变时它们的酰基-烷基键大量损失。叔丁基每（在各种供氢溶剂中的乙酸反（ -2-苯基环丙基）乙酸酯由三种烃和两种叔丁基醚组成。这些叔丁基醚，可能是笼状产物的形成是重要的。
• Picosecond radical kinetics. Ring openings of phenyl-substituted cyclopropylcarbinyl radicals
  作者：Martin Newcomb、Cathy C. Johnson、M. Beata Manek、Thomas R. Varick

  DOI：10.1021/ja00053a031

  日期：1992.12

  Rate constants for ring openings of the trans-(2-phenylcyclopropyl)carbinyl radical (1a), the cis-(2-phenylcyclopropyl)carbinyl radical (1b), and the (2,2-diphenylcyclopropyl)carbinyl radical (1c) were studied by competition kinetics using PTOC esters as radical precursors and hydrogen atom transfer trapping from benzeneselenol as the basis reaction. Radical 1a was studied in two solvents, toluene

  研究了反式-（2-苯基环丙基）羰基（1a）、顺式-（2-苯基环丙基）羰基（1b）和（2,2-二苯基环丙基）羰基（1c）的开环速率常数通过使用 PTOC 酯作为自由基前体和从苯硒醇中捕获氢原子作为基础反应的竞争动力学。在甲苯和四氢呋喃这两种溶剂中研究了自由基 1a；1a 开环的实验 Arrhenius 函数为 log (κ r .s)=13.9-3.3/2.3RT (R in kcal/mol)
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。