(+/-)-(1RS,2RS)-2-(Phenylcyclopropyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(1RS,2RS)-2-(Phenylcyclopropyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-(2-phenylcyclopropyl)acetonitrile；rac-2-((1S,2R)-2-phenylcyclopropyl)acetonitrile；trans-2-Phenylcyclopropyl-carbinylcyanid；2-[(1R,2S)-2-phenylcyclopropyl]acetonitrile
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: PIGHKMGUJVDMEM-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1RS,2RS)-2-(Phenylcyclopropyl)acetonitrile 在 正丁基锂 、 水 、 sodium hydride 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (2E,4e)-5-苯基-2,4-戊二烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736
• 作为产物：
  描述：

  trans-(3-phenylcyclopropyl)methanol 在 氯化亚砜 、 三正丁胺 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (+/-)-(1RS,2RS)-2-(Phenylcyclopropyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  所有环化合物-XXIX：叔丁基过乙酸（反式-2-取代的环丙基）的热分解

  摘要：

  每（反式-2-取代的环丙基）乙酸酯的三种叔丁基酯（RH，CH 3，C 6 H 5）由相应的酰氯合成，然后在环己烷中热分解，以研究环丙基羰基的化学稳定性和行为。在所有的热分解反应中均获得了干净的一级动力学。这三种叔丁基过酸酯的分解速率和活化参数彼此相似的实验事实可能表明，在过渡态下没有离子特性，表明这些酯几乎完全被同质分解。尽管考虑到激活参数，典型的一致分解对于这些peresters可能是无效的，从产物研究中可以看出，这些过酸酯的分解特征是在它们的O ＝ O键裂变时它们的酰基-烷基键大量损失。叔丁基每（在各种供氢溶剂中的乙酸反（ -2-苯基环丙基）乙酸酯由三种烃和两种叔丁基醚组成。这些叔丁基醚，可能是笼状产物的形成是重要的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97355-7

文献信息

• Synthesis and HPLC-Analysis of N-(2-Phenyl-cyclopropyl)-Substituted Chain Elongated Nucleoside Analogues
  作者：René Csuk、Anja Kern、Kristina Mohr

  DOI：10.1515/znb-1999-1120

  日期：1999.11.1

  A novel class of nucleoside analogues containing adenine, uracil, thymine and 5-fluorouracil as the heterocyclic moieties have been prepared from 2-phenylcyclopropane carboxylic acid. These compounds showed weak antitum or activity. The resolution of the racemates on an analytical and semipreparative scale was performed by HPLC using chiral stationary phases.

  一种新型的含腺嘌呤、尿嘧啶、胸腺嘧啶和5-氟尿嘧啶等杂环基团的核苷类似物已从2-苯基环丙烷羧酸制备而成。这些化合物显示出弱的抗肿瘤活性。通过使用手性固定相的高效液相色谱在分析和半制备规模上对这些外消旋体进行了分离。
• All ring compounds—XXIX
  作者：T. Shono、I. Nishiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97355-7

  日期：1974.1

  these three t-butyl peresters are similar to each other may indicate the absence of the ionic character in the transition state suggesting the almost complete homolytic decomposition of these peresters. Although the typical concerted decomposition might be invalid for these peresters in view of the activation parameters, it would be suggested from the product studies that the decomposition of these peresters

  每（反式-2-取代的环丙基）乙酸酯的三种叔丁基酯（RH，CH 3，C 6 H 5）由相应的酰氯合成，然后在环己烷中热分解，以研究环丙基羰基的化学稳定性和行为。在所有的热分解反应中均获得了干净的一级动力学。这三种叔丁基过酸酯的分解速率和活化参数彼此相似的实验事实可能表明，在过渡态下没有离子特性，表明这些酯几乎完全被同质分解。尽管考虑到激活参数，典型的一致分解对于这些peresters可能是无效的，从产物研究中可以看出，这些过酸酯的分解特征是在它们的O ＝ O键裂变时它们的酰基-烷基键大量损失。叔丁基每（在各种供氢溶剂中的乙酸反（ -2-苯基环丙基）乙酸酯由三种烃和两种叔丁基醚组成。这些叔丁基醚，可能是笼状产物的形成是重要的。
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。
• Nickel-Catalyzed Reductive Arylation of Redox Active Esters for the Synthesis of α-Aryl Nitriles: Investigation of a Chlorosilane Additive
  作者：Nicholas W. M. Michel、Alexis L. Gabbey、Racquel K. Edjoc、Emmanuel Fagbola、Jonathan M. E. Hughes、Louis-Charles Campeau、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02354

  日期：——

  iodoarenes for the synthesis of α-aryl nitriles is described. The NHP ester substrate is derived from cyanoacetic acid, which allows for a modular synthesis of substituted α-aryl nitriles, an important scaffold in the pharmaceutical sciences. The reaction exhibits a broad scope, and many functional groups are compatible under the reaction conditions, including complex highly functionalized medicinal agents

  描述了氧化还原活性 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 （NHP） 酯和碘芳烃合成 α-芳基腈的镍催化还原交叉偶联。NHP 酯底物来源于氰乙酸，允许取代 α-芳基腈的模块化合成，这是制药科学中的重要支架。该反应范围广泛，许多官能团在反应条件下相容，包括复杂的高度官能化药物。机理研究表明，NHP 酯还原和脱羧为反应性自由基中间体是通过氯硅烷添加剂和 Zn 粉尘的组合完成的。我们证明了化学计量氯硅烷对于产物形成至关重要，并且氯硅烷的作用超出了金属还原剂的活化。