3-庚烯-2-酮,3,5-二甲基-,(3E,5S)- | 111187-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-庚烯-2-酮,3,5-二甲基-,(3E,5S)-
• 英文名称: (3E,5S)-3,5-dimethylhept-3-en-2-one
• 英文别名: (+)-(S)-normanicone；(S)-(+)-normanicone；normanicone；(5S)-3,5-Dimethyl-3-heptene-2-one；(E,5S)-3,5-dimethylhept-3-en-2-one
• CAS: 111187-62-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: IGGLXFFDERYJLU-DGUDBNDOSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.834±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-庚烯-2-酮,3,5-二甲基-,(3E,5S)- 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 反应 10.0h， 生成 (+)(3Ξ,5S)-3,5-dimethyl-heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pheromones 80.¹Synthesis of (S)-(+)-Manicone and (S)-(+)-Normanicone, Mandibular Gland Constituents of Myrmicine Ants

  摘要：

  光学活性（4E,6S）-（+）-4,6-二甲基辛-4-烯-3-酮（10a），即ma尼酮，以及（3E,5S）-（+）-3,5-二甲基庚-3-烯-2-酮（10b），即norma尼酮，这两种生物活性立体异构体，是蚁科昆虫Manica蚁下颚腺报警信息素组分，通过三种不同路线从（S）-（-）-2-甲基丁-1-醇（1）合成得到。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26515
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 三乙烯二胺 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3-庚烯-2-酮,3,5-二甲基-,(3E,5S)-
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090

文献信息

• Dehydration of Hexacarbonyldicobalt Protected Tertiary Propargylic Alcohols. Stereo- and Regiochemistry, Synthesis of Enantiomerically Pure Manicone and Normanicone
  作者：Gagik G. Melikyan、Alfred Mineif、Otto Vostrowsky、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1055/s-1991-26531

  日期：——

  The stereochemistry and regiochemistry of the dehydration of hexacarbonyl-μ-[η-(3RS,5S)-(+)-3,5-dimethyl-1-heptyn-3-ol]dicobalt (Co-Co) and hexacarbonyl-μ-[η-(4RS,6S)-(+)-4,6-dimethyl-7-octyn-4-ol] dicobalt (Co-Co) with diethyl ether-boron trifluoride complex, trifluoroacetic acid or phosphorus(V) oxide have been investigated. The distribution of the isomeric products [(E)-enynes 41-86%, (Z)-enynes 9-59%, enynes with exomethylene group 0-9%] is dependent on the substrate structures as well as the nature of dehydrating agent. By acid-catalyzed hydration of the corresponding enynes enantiomerically pure (E,S)-(+)- 4,6-dimethyl-4-octen-3-one (manicone) and (E,S)-(+)-3,5-dimethyl-3- hepten-2-one (normanicone) have been synthesized.

  六羰基-δ-[δ--(3RS,5S)-(+)-3,5-二甲基-1-庚炔-3-醇]二钴(Co-Co)和六羰基-δ-[δ--(4RS、6S）-(+)-4,6-二甲基-7-辛炔-4-醇] 二钴（Co-Co）与二乙醚-三氟化硼络合物、三氟乙酸或氧化磷（V）的反应进行了研究。异构产物[(E)-烯炔 41-86%、(Z)-烯炔 9-59%、带外亚甲基的烯炔 0-9%]的分布取决于底物结构和脱水剂的性质。通过酸催化相应烯炔的水合作用，合成了对映体纯度为 (E,S)-(+)- 4,6 二甲基-4-辛烯-3-酮（马尼酮）和 (E,S)-(+)-3,5 二甲基-3-庚烯-2-酮（诺马尼酮）。
• A facile one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids from unactivated Baylis–Hillman adducts and a simple access to some important insect pheromones
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.014

  日期：2006.9

  An efficient one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids has been accomplished by treatment of unactivated Baylis-Hillman adducts, 3-hydroxy-2-methylencalkanoates, with Al-NiCl2-6H(2)O in methanol at room temperature followed by hydrolysis. The method has been applied to the synthesis of three important insect pheromones, (4S,2E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, (+)-(S)-manicone and (+)-(S)-normanicone. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.