p-tolyl 2,4-O-di-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone | 1412896-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,4-O-di-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone
• 英文别名: (1S,3S,4R,5S,8R)-3-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,8-bis(phenylmethoxy)-2,6-dioxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
• CAS: 1412896-13-9
• 化学式: C₂₇H₂₆O₅S
• 分子量: 462.566
• InChiKey: OIVLJIHNZXRRIZ-VJIOPBFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 p-tolyl 2,4-O-di-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 4-硝基苯亚磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 以73%的产率得到methyl O-(2,4-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosylurono-6,3-lactone)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于半乳糖醛酸内酯的反应性和选择性

  摘要：

  半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体（以前被称为高活性糖基化剂）的反应性和立体选择性已通过使用一系列竞争实验和不同亲硫活化剂系统的缩合反应进行了研究。结果表明，硫糖苷的相对反应性取决于所使用的活化剂系统，并且对硝基苯硫基三氟甲磺酸酯显示出相对于常用的 N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸促进剂系统总体减弱的反应性差异。关于所研究的半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体的立体选择性，表明基于预活化的糖基化系统产生 α-选择性糖基化，而原位激活方案导致形成具有良好选择性的β-产物。假设这些相反的立体选择性是不同产物形成中间体的结果。在供体的预活化导致形成中间体 β-三氟甲磺酸酯的情况下，该中间体以协同方式取代以提供 α-产物，在原位活化实验中取代 3H4 氧代碳鎓离子以提供 β-连接产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200717
• 作为产物：
  描述：

  在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 p-tolyl 2,4-O-di-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranosidurono-6,3-lactone
  参考文献：
  名称：

  关于半乳糖醛酸内酯的反应性和选择性

  摘要：

  半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体（以前被称为高活性糖基化剂）的反应性和立体选择性已通过使用一系列竞争实验和不同亲硫活化剂系统的缩合反应进行了研究。结果表明，硫糖苷的相对反应性取决于所使用的活化剂系统，并且对硝基苯硫基三氟甲磺酸酯显示出相对于常用的 N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸促进剂系统总体减弱的反应性差异。关于所研究的半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体的立体选择性，表明基于预活化的糖基化系统产生 α-选择性糖基化，而原位激活方案导致形成具有良好选择性的β-产物。假设这些相反的立体选择性是不同产物形成中间体的结果。在供体的预活化导致形成中间体 β-三氟甲磺酸酯的情况下，该中间体以协同方式取代以提供 α-产物，在原位活化实验中取代 3H4 氧代碳鎓离子以提供 β-连接产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200717