(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-(((4-bromobenzyl)oxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran | 760987-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-(((4-bromobenzyl)oxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(4-bromobenzyl)-α-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 760987-62-0
• 化学式: C₃₅H₃₇BrO₆
• 分子量: 633.579
• InChiKey: DUAJBNXQXYEYBV-KJQSSVQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯硼酸 、 (2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-(((4-bromobenzyl)oxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran 在 palladium diacetate potassium phosphate 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以93%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Suzuki–Miyaura coupling mediated deprotection as key to the synthesis of a fully lipidated malarial GPI disaccharide

  摘要：

  无配体钯催化的铃木-宫浦耦合反应将一种惰性的对溴苄醚转化为一种在DDQ下易降解的对-(3,4-二甲氧基苯基)苄醚，在此过程中引入了叠氮功能团。该策略作为合成完全脂质化的疟疾GPI二糖的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b407324j
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzyl)-α-D-glucopyranoside 在 水 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-(((4-bromobenzyl)oxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  A Suzuki–Miyaura coupling mediated deprotection as key to the synthesis of a fully lipidated malarial GPI disaccharide

  摘要：

  无配体钯催化的铃木-宫浦耦合反应将一种惰性的对溴苄醚转化为一种在DDQ下易降解的对-(3,4-二甲氧基苯基)苄醚，在此过程中引入了叠氮功能团。该策略作为合成完全脂质化的疟疾GPI二糖的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b407324j

文献信息

• Cosolvent-Promoted O-Benzylation with Silver(I) Oxide: Synthesis of 1′-Benzylated Sucrose Derivatives, Mechanistic Studies, and Scope Investigation
  作者：Lei Wang、Yasuyuki Hashidoko、Makoto Hashimoto

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00144

  日期：2016.6.3

  simple, mild, and highly effective, and numerous 1′-benzylated sucrose derivatives were prepared including a photoreactive (trifluoromethyl)phenyldiazirine-based sucrose. The mechanisms of benzylation with primary and secondary benzyl bromides were also elaborated. Furthermore, the application scope with alcohols, glucose, and ribose derivatives was investigated.

  开发了一种助溶剂与Ag 2 O促进的O-苄基化策略。由CH的共溶剂2氯2和Ñ己烷，不仅可以提高碳水化合物反应的溶解性，但也增加了苄基化效率。在开发的方法中大大抑制了副产物的形成。该方法简单，温和且高效，并且制备了包括基于光反应性（三氟甲基）苯基二叠氮基的蔗糖在内的多种1'-苄基蔗糖衍生物。还详细说明了伯和仲苄基溴的苄基化机理。此外，研究了醇，葡萄糖和核糖衍生物的应用范围。
• Chlorotrimethylsilane as a Mild and Effective Source of Acid Catalyst in Reductive Benzylation
  作者：Minoru Izumi、Koichi Fukase

  DOI：10.1246/cl.2005.594

  日期：2005.4

  New reductive benzylation of hydroxy functions was effected by using the combination of benzaldehyde, TMSCl, and Et3SiH. TMSCl first reacts with alcohols to form HCl, which is probably the ultimate catalyst for this reaction system. TMSCl can also trap water and thus effectively promote dehydration reactions when more than stoichiometric amount of TMSCl is used. Although excess TMSCl was required for the foregoing reactions, TMSCl could be readily removed by simple evaporation.

  利用苯甲醛、TMSCl 和 Et3SiH 的组合实现了羟基官能团的新还原苄基化。TMSCl 首先与醇反应生成 HCl，这可能是该反应体系的最终催化剂。当使用的 TMSCl 超过一定量时，TMSCl 还能截留水分，从而有效促进脱水反应。虽然上述反应需要过量的 TMSCl，但只需简单蒸发就能轻松去除 TMSCl。