methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 103093-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl O-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1-6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 103093-89-6
• 化学式: C₅₇H₆₂O₁₂
• 分子量: 939.112
• InChiKey: JBDRRYYNCDLVNL-AFBSXMBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.17
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  118.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 生成 Methyl O-(2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-6-fluoro-β-D-glucopyranosyl)-(1-6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  KOVAC, PAVOL;SKLENAR, VLADIMIR;GLAUDEMANS, CORNELIS P. J., CARBOHYDR. RES., 175,(1988) N 2, 201-213

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-Tris-benzyloxy-6-p-tolylsulfanyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-methanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  构象对糖苷反应性的影响：葡萄糖高反应性构象体的研究

  摘要：

  构象对糖苷反应性的影响通过研究作为高反应性 (1)C(4) 构象中葡萄糖模型的 3,6-脱水糖苷的选择的水解来研究。发现甲基 3,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖苷比 (4)C(1) 构象中的甲基葡萄糖苷水解快 200-400 倍，而甲基 3,6-脱水-β-D-吡喃半乳糖苷，处于 B(1,4) 构象中，反应性低于甲基 β-D-吡喃半乳糖苷。甲基(3,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖基)-(1 --> 6)-α-D-吡喃葡萄糖苷，甲基(3,6-脱水-α-D-吡喃葡萄糖基)-(1 --> 6 )-α-D-吡喃葡萄糖基-(1 --> 6)-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基(3,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖基)-(1 --> 6)-α-D-吡喃葡萄糖基-(1 --> 6)-α-D-吡喃葡萄糖苷被制备并且发现在脱水残基处选择性地反应。糖苷的 (1)C(4) 构象异构体是高活性物种的发现符合并支持先前的结果，表明轴向

  DOI：

  10.1021/ja047476t

文献信息

• Synthesis of methyl 6″-deoxy-6′-fluoro-α-isomaltoside and of the corresponding trisaccharide
  作者：Pavol Kováč、Vladimír Sklenář、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84143-0

  日期：1988.5

  6-trimethylpyridine. O-Deacetylation of 5 , followed by treatment of the formed 6 , containing only HO-6′ unsubstituted, with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) or dimethylaminosulfur trifluoride (methyl DAST) gave the per- O -benzyl derivative ( 9 ) of methyl 6′-deoxy-6′-fluoro-α-isomaltoside. Compound 9 was also obtained by condensation of 1 with 2,3,4-tri- O -benzyl-6-deoxy-6-fluoro-β- d -glucopyranosyl fluoride

  摘要甲基6-O-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖基）-2,3,4-三-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷（当2,3,4-三-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖基（1）与6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基缩合时，形成具有高立体选择性的5）在2,4,6-三甲基吡啶存在下，用高氯酸银促进乙醚中的-α-d-吡喃葡萄糖基氯。5的O-脱乙酰化，然后用二乙基氨基三氟化硫（DAST）或二甲基氨基三氟化硫（甲基DAST）处理仅含未取代的HO-6'的生成的6，得到甲基6'的全-O-苄基衍生物（9） -脱氧-6'-氟-α-异麦芽糖苷。还可以通过1与2,3的缩合反应获得化合物9，在高氯酸银和无水氯化亚锡存在下的4-三-O-苄基-6-脱氧-6-氟-β-d-吡喃葡萄糖基氟（4）。通过将6与4缩合获得6-脱氧-6-氟-异麦芽三糖的完全苄基化的甲基α-糖苷（15）。9和15 gae的氢解异麦芽糖
• α-D-Glucosylation by 6-<i>O</i>-Acetyl-2,3,4-tri-<i>O</i>-benzyl-D-glucopyranose Using Trimethylsilyl Triflate and Pyridine. Synthesis of α-Maltosyl and α-Isomaltosyl α-D-Glucosides
  作者：Shinkiti Koto、Kazuo Yago、Shonosuke Zen、Fumiya Tomonaga、Shigehiko Shimada

  DOI：10.1246/bcsj.59.411

  日期：1986.2

  system in dichloromethane proceeded with good α-selectivity irrespective of the type of the hydroxyl group. This α-D-glucosylation was applied for the synthesis of O-α-D-glucopyranosyl-(1→4)- and -(1→6)-α-D-glucopyranosyl α-D-glucopyranosides from α,α-trehalose.

  甲基 2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基 2,3,6-三-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷通过 2,3,4,6 的 D-葡萄糖基化-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖使用吡啶和过量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯在二氯甲烷、1,2-二甲氧基乙烷和乙腈中进行。在给定的溶剂中，反应的选择性取决于葡萄糖基受体的羟基类型。这些受体与 6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-D-吡喃葡萄糖在二氯甲烷中使用该试剂系统进行 D-葡糖基化，无论羟基的类型如何，都具有良好的 α-选择性。这种 α-D-葡萄糖基化用于从 α,α-海藻糖合成 O-α-D-吡喃葡萄糖苷-(1→4)- 和 -(1→6)-α-D-吡喃葡萄糖苷 α-D-吡喃葡萄糖苷.
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT GLYCOSYLATION CHEMISTRY ENABLED BY A DIRECTING-GROUP THAT IS PART OF THE ANOMERIC LEAVING-GROUP<br/>[FR] CHIMIE DE GLYCOSYLATION HAUTEMENT EFFICACE ACTIVÉE PAR UN GROUPE DIRECTEUR FAISANT PARTIE DU GROUPE PARTANT ANOMÉRIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2022165224A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Broadly applicable and stereoselective formation of glycosidic linkage remains challenging yet of critical importance in giycoscience. By developing an SN2 glycosylation, this work advances a general solution to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of glycosyl ester donors. This SN2 process is enabled by a basic directing-group in the leaving-group, which is activated by a cationic gold catalyst or any other electrophilic reagent. Unlike all the reported directing group approaches, this strategy is applicable to any glycosyl donors - a long sought-after yet unmet goal in carbohydrate chemistry; moreover, the basic directing-group upon glycosylation is lost as part of the leaving-group and hence traceless in the glycoside products, therefore avoiding potential complications in downstream transformations. Highly selective construction of glycosidic bonds including challenging 1,2-cis glycosidic bonds is achieved in excellent yields. The strategy is applied iteratively to access oligosaccharides and can distinguish alcohols with different steric hindrance.

  广泛适用且立体选择性的糖苷键形成仍然具有挑战性，但在糖科学中至关重要。通过开发SN2糖基化，本研究通过糖酯供体的异构反转在糖基位置上推进了对这一挑战的普遍解决方案。此SN2过程由离去基中的碱性定向基启用，该定向基由阳离子金催化剂或任何其他亲电试剂激活。与所有报道的定向基方法不同，该策略适用于任何糖基供体-这是糖化学中一直追求但未能达成的目标；此外，糖基化后的碱性定向基将作为离去基的一部分而丢失，并且在糖苷产物中没有痕迹，因此避免了下游转化中的潜在复杂性。高度选择性的糖苷键构建，包括具有挑战性的1,2-顺式糖苷键，以极高的收率实现。该策略被迭代应用于访问寡糖，并且可以区分不同立体障碍的醇。