tert-butyl 3-(acetoxymethyl)-1H-indole-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(acetoxymethyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-(acetyloxymethyl)indole-1-carboxylate；tert-butyl 3-(acetyloxymethyl)indole-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: OOSHFZDOQUVTJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(acetoxymethyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 20.0~200.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.34h， 生成 2,3,4,9-四氢-2-甲基-1H-吡啶并[3,4-b]吲哚-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化CO 2催化异戊烯的分子内芳基羧化反应，用于构建3-取代的吲哚-2-羧酸

  摘要：

  使用PdCl 2 / PAr 3（Ar = C 6 H 4 - p -CF 3）和ZnEt 2在CO的1个大气压下，分子内方式进行的烯丙基的芳基羧化反应以高产率得到相应的β，γ-不饱和羧酸。2。环化/羧化序列的中间被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium，其发生反应用CO 2在钯的γ位置。所获得的产物可以有效地转化为3-取代的吲哚-2-羧酸酯衍生物。还证实了从羧化产物一锅法合成苯乙烯基香菜碱（一种β-咔啉生物碱）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01055
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基吲哚酸-1-羧酸 t-丁基酯 、 乙酸酐 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 tert-butyl 3-(acetoxymethyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Dearomative Carboxylation of Indolylmethanol Derivatives

  摘要：

  By using a new catalytic system (PdCl2[P(n-Bu)(3)](2) in combination with ZnEt2), various 3-indolylmethanol derivatives were successfully carboxylated with CO2 (1 atm) via dearomatization of the indole nucleus, affording 3-methyleneindoline-2-carboxylates. In contrast, carboxylation of 2-indolylmethanol derivatives afforded unexpected doubly carboxylated products, which are useful synthetic precursors for biologically active compounds.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03337

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reduction of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)indoles by Polymethylhydrosiloxane
  作者：Srivari Chandrasekhar、Debjit Basu、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1055/s-2007-966029

  日期：——

  The palladium-catalyzed [10% Pd(OH)2/C] reduction of N-(tert-butoxycarbonyl)indoles to the corresponding N-(tert-butoxy­carbonyl)indolines is described. Polymethylhydrosiloxane was used as reducing agent and the reaction proceeded smoothly at room temperature in short reaction times giving the products in good yields.

  描述了钯催化（10% Pd(OH)2/C）还原N-叔丁氧羰基吲哚为相应N-叔丁氧羰基二氢吲哚的过程。使用聚甲基氢硅氧烷作为还原剂，在室温下短时间内反应顺利进行，产率良好。
• Reduction of 1-pyrrolyl and 1-indolyl carbamates to hemiaminals
  作者：He-Chu Hsu、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.025

  日期：2009.12

  Hemiaminals of pyrroles and indoles have been prepared from the lithium aluminum hydride reduction of 1-pyrrolyl and 1-indolyl carbamates with good yields (67–82%). These carbamates are more reactive than aliphatic amides and carbamates under the LAH reduction, but less reactive than esters.

  氢化铝和1-吡咯基和1-吲哚基氨基甲酸酯的锂铝氢化物制备了吡咯和吲哚的缩醛，收率很好（67-82％）。在LAH还原下，这些氨基甲酸酯比脂族酰胺和氨基甲酸酯具有更高的反应性，但与酯相比则具有较低的反应性。
• Electrochemical Dearomative Dicarboxylation of Heterocycles with Highly Negative Reduction Potentials
  作者：Yong You、Wataru Kanna、Hideaki Takano、Hiroki Hayashi、Satoshi Maeda、Tsuyoshi Mita

  DOI：10.1021/jacs.1c13032

  日期：2022.3.2

  CO2 radical anion (E1/2 of CO2 = −2.2 V in DMF and −2.3 V in CH3CN vs SCE) that produces unprecedented trans-oriented 2,3-dicarboxylic acids from N-Ac-, Boc-, and Ph-protected indoles that exhibit highly negative reduction potentials (−2.50 to −2.94 V). On the basis of the calculated reduction potentials, N-protected indoles with reduction potentials up to −3 V smoothly undergo the desired dicarboxylation

  使用 CO 2对稳定的杂芳烃进行脱芳族二羧基化具有很高的挑战性，但它代表了一种非常有效的生产合成有用二羧酸的方法，二羧酸有可能用作生物活性分子（如天然产物和药物先导物）的中间体。然而，这些类型的转化仍然不发达，高效的简明方法（例如，高产率和高选择性的二羧基化）尚未见报道。我们在此描述了一种使用 CO 2自由基阴离子（ DMF 中的E 1/2的 CO 2 = -2.2 V 和 CH 3 CN vs SCE 中的 -2.3 V）的新电化学方案，该方案产生前所未有的反式来自N -Ac-、Boc- 和 Ph-保护的吲哚的取向 2,3-二羧酸，具有高负还原电位（-2.50 至 -2.94 V）。基于计算的还原电位，还原电位高达-3 V的N-保护吲哚顺利地进行了所需的二羧化。其他杂芳烃，包括苯并呋喃、苯并噻吩、缺电子呋喃、噻吩、1,3-二苯基异苯并呋喃和N-Boc-吡唑，也表现出比 -3 V 更正的还
• Pd-Catalyzed Dearomative Carboxylation of Indolylmethanol Derivatives
  作者：Tsuyoshi Mita、Sho Ishii、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03337

  日期：2018.12.7

  By using a new catalytic system (PdCl2[P(n-Bu)(3)](2) in combination with ZnEt2), various 3-indolylmethanol derivatives were successfully carboxylated with CO2 (1 atm) via dearomatization of the indole nucleus, affording 3-methyleneindoline-2-carboxylates. In contrast, carboxylation of 2-indolylmethanol derivatives afforded unexpected doubly carboxylated products, which are useful synthetic precursors for biologically active compounds.
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Arylative Carboxylation of Allenes with CO₂ for the Construction of 3-Substituted Indole-2-carboxylic Acids
  作者：Yuki Higuchi、Tsuyoshi Mita、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01055

  日期：2017.5.19

  cyclization/carboxylation sequence is thought to be a nucleophilic η1-allylethylpalladium, which reacts with CO2 at the γ-position of palladium. The products obtained could be efficiently converted into 3-substituted indole-2-carboxylate derivatives. One-pot synthesis of strychnocarpine, a β-carboline alkaloid, from the carboxylated product was also demonstrated.

  使用PdCl 2 / PAr 3（Ar = C 6 H 4 - p -CF 3）和ZnEt 2在CO的1个大气压下，分子内方式进行的烯丙基的芳基羧化反应以高产率得到相应的β，γ-不饱和羧酸。2。环化/羧化序列的中间被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium，其发生反应用CO 2在钯的γ位置。所获得的产物可以有效地转化为3-取代的吲哚-2-羧酸酯衍生物。还证实了从羧化产物一锅法合成苯乙烯基香菜碱（一种β-咔啉生物碱）。