methanediol-d2 | 145473-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methanediol-d2
• 英文别名: O,O'-dideuterio-methanediol；Methylenglykol；dideuteriooxymethane
• CAS: 145473-76-3
• 化学式: CH₄O₂
• 分子量: 50.0257
• InChiKey: CKFGINPQOCXMAZ-PBNXXWCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.07
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methanediol-d2 在 氢气 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the reaction of H and D with methanediol and 1,2-ethanediol in aqueous solution

  摘要：

  Kinetic ESR investigation of the reactions of H and D with methanediol (hydrated formaldehyde) and 1,2-ethanediol in liquid water yield rate constants represented by Arrhenius behavior:log(k/M-1 s(-1)) = (12.56 +/- 0.20) - [(31.0 +/- 0.9) kJ mol(-1)/2.303RT)] for H + CH2(OH)(2)log(k/M-1 s(-1)) = (13.16 +/- 0.19) - [(34.6 +/- 0.9) kJ mol(-1)/2.303RT)] for D + CH2(OD)(2)log(k/M-1 s(-1)) = (10.95 +/- 0.18) - [(21.5 +/- 0.9) kJ mol(-1)/2.303RT)] for H + (CH2OH)(2)Ethanediol reacts by abstraction whereas the kinetics of methanediol reflects a temperature dependent contribution of parallel reactions. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0009-2614(01)00639-x
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 在 氨 、 重水 作用下， -263.16 ℃ 、0.0 Pa 条件下， 生成 methanediol-d2
  参考文献：
  名称：

  彗星冰中的甲醛化学：形成HOCH 2 OH 的情况

  摘要：

  专门用于模拟星际和彗星冰类似物中发生的化学反应的实验室实验对于了解在整个宇宙中检测到的复杂有机分子的形成至关重要。这些实验室模拟为与空间分子复杂性增加相关的基本物理和化学步骤提供了相关提示，此外，还为专用太空任务提供了基准结果。在目前的工作中，我们研究了H 2 O为主和D 2 O为主的彗星冰类似物的热促进反应性，这些类似物含有不同量的H 2 CO和NH 3通过傅立叶变换红外光谱（FTIR），质谱和DFT计算。实验测量表明，仅在存在氨的情况下，分别由H 2 O和D 2 O为主的冰形成亚甲基二醇（HOCH 2 OH）和D 2-亚甲基二醇（DOCH 2 OD，相应的同位素）。我们还首次报道了亚甲基二醇和D 2-亚甲基二醇的质谱。B3LYP计算也已用于表征与HOCH 2形成有关的机械步骤的势能面OH以及模拟该化合物的IR光谱。理论和实验之间的富有成效的相互作用，使我们能够将变暖，这实质上代表的NH的形成和稳定化期间阐明氨的确切作用4

  DOI：

  10.1039/c4cp03031a

文献信息

• Thermodynamics of Rhodium Hydride Reactions with CO, Aldehydes, and Olefins in Water:  Organo-Rhodium Porphyrin Bond Dissociation Free Energies
  作者：Xuefeng Fu、Bradford B. Wayland

  DOI：10.1021/ja054548n

  日期：2005.11.30

  and alkyl complexes, respectively. The hydride complex (1) functions as a weak acid in D2O and partially dissociates into a rhodium(I) complex ([(TSPP)Rh(I)(D2O)](-5)) and a proton (D+). Fast substrate reactions of 1 in D2O compared to reactions of rhodium porphyrin hydride ((por)Rh-H) in benzene are ascribed to aqueous media promoting formation of ions and supporting ionic reaction pathways. The regioselectivity

  四（对磺基苯基）卟啉氢化铑（[(TSPP)Rh-D(D2O)](-4)) (1) 在水 (D2O) 中与一氧化碳、醛和烯烃反应生成金属甲酰基，分别为α-羟烷基和烷基配合物。氢化物络合物 (1) 在 D2O 中作为弱酸起作用并部分离解成铑 (I) 络合物 ([(TSPP)Rh(I)(D2O)](-5)) 和质子 (D+)。与氢化铑卟啉 ((por)Rh-H) 在苯中的反应相比，1 在 D2O 中的快速底物反应归因于水性介质促进了离子的形成并支持了离子反应途径。1 加成到烯烃的区域选择性在酸性 D2O 中主要是反马尔可夫尼科夫，在碱性 D2O 中仅是反马尔可夫尼科夫。通过利用氢离子对水介质中物质平衡分布的依赖性，氢化铑底物反应的可及平衡热力学测量范围在水中比在有机介质中显着增加。报道了氢化铑卟啉与每种底物（包括 CO、H2CO、CH3CHO、CH2= 以及多组醛和烯烃）反应的热力学测量结果。铑卟啉氢化物与
• NMR Study of Hydrothermal Reactions of Dichloromethane with and without Alkali
  作者：Yuki Yamasaki、Heiji Enomoto、Nakamichi Yamasaki、Masaru Nakahara

  DOI：10.1246/bcsj.73.2687

  日期：2000.12

  Hydrothermal reactions of considerably concentrated (ca. 1 M; M = mol dm-3) dichloromethane, CH2Cl2, were investigated with and without alkali in the temperature range of 150—300 °C by using batch reactors, such as an autoclave and sealed glass tubes. 1H, 2H, and 13C NMR spectra were taken at room temperature as a function of reaction time to analyze the quenched reactants, intermediates, and products. In the presence of NaOH at 2 M, the complete dechlorination was achieved in 270 min at 250 °C and in 60 min at 300 °C. Such gaseous by-products as CO, CO2, and H2 were generated by the decomposition of the disproportionation product, HCOO-. Without alkali, CH2(OH)2 could be detected by 1H and 13C NMR as an intermediate in the hydrolysis of CH2Cl2, before such Cannizzaro products as methanol and formate ion were formed. The mechanism of the hydrothermal reactions of CH2Cl2 is discussed in terms of the hydrolysis intermediate, CH2(OH)2.

  通过使用批量反应器（如高压釜和密封玻璃管），研究了在 150-300 °C 温度范围内有碱和无碱情况下相当浓（约 1 M；M = mol dm-3）的二氯甲烷（CH2Cl2）的水热反应。在室温下拍摄了 1H、2H 和 13C NMR 光谱，作为反应时间的函数，以分析淬火反应物、中间体和产物。在 2 M 的 NaOH 存在下，250 °C 下 270 分钟和 300 °C 下 60 分钟即可实现完全脱氯。歧化产物 HCOO- 分解产生 CO、CO2 和 H2 等气体副产物。在不使用碱的情况下，可以通过 1H 和 13C NMR 检测到 CH2(OH)2，它是 在水解过程中的中间产物，然后才形成甲醇和甲酸根离子等坎尼扎罗产物。从水解中间产物 (OH)2 的角度讨论了 水热反应的机理。
• Skeletal Formation of Carbocycles with CO2: Selective Synthesis of Indolo[3,2-b]carbazoles or Cyclophanes from Indoles, CO2, and Phenylsilane
  作者：Sha Li、Shoko Nakahara、Taishin Adachi、Takumi Murata、Kazuto Takaishi、Tadashi Ema

  DOI：10.1021/jacs.4c04097

  日期：2024.6.5

  The catalytic reactions of indoles with CO2 and phenylsilane afforded indolo[3,2-b]carbazoles, where the fused benzene ring was constructed by forming two C–H bonds and four C–C bonds with two CO2 molecules via deoxygenative conversions. Nine-membered cyclophanes made up of three indoles and three CO2 molecules were also obtained, where the cyclophane framework was constructed by forming six C–H bonds

  吲哚与CO 2和苯基硅烷的催化反应得到吲哚并[3,2- b ]咔唑，其中稠合苯环是通过脱氧转化与两个CO 2分子形成两个C-H键和四个C-C键而构建的。还获得了由三个吲哚和三个CO 2分子组成的九元环烷，其中环烷骨架是通过形成六个C-H键和六个C-C键构建的。这些产生完全不同碳环的多组分级联反应只需选择溶剂乙腈或乙酸乙酯即可进行切换。