4-(4-溴苯基)-4-氧丁酸乙酯 | 30913-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(4-溴苯基)-4-氧丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-(4-bromophenyl)-4-oxobutanoate
• CAS: 30913-87-2
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₃
• mdl: MFCD00672068
• 分子量: 285.137
• InChiKey: VKPICHZTXSNYMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-溴苯基)-4-氧丁酸乙酯 在 glucose dehydrogenase 、 盐酸 、 可得然胶 、 异丙醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5-(4-bromophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过一锅级联反应或串联化学酶联反应方法可立体制备有价值的γ-或δ-羟基酯和内酯

  摘要：

  借助于级联或串联方案，通过相应的酮酯的醇脱氢酶（ADH）还原，以化学发散的方式合成了一系列对映体纯的羟基酯和内酯。因此，当处理小衍生物时，来自红球菌（ADH-A）或短乳杆菌（LBADH）的ADH以非常选择性的方式提供了两种对映体。使用更大的底物，来自Ralstonia的ADHsp。（RasADH）已成功用于实现对映体富集的γ-或δ-羟基酯的合成。为了分离相应的内酯，采用了两种不同的方法：通过羟基酯中间体的自发环化进行级联反应，或一锅两步串联方案。此外，设计了化学酶法路线以获得手性溴化内酯，该手性溴化内酯能够通过Pd催化的反应以连续的方式进行进一步修饰，从而提供相关的官能化内酯。

  DOI：

  10.1021/cs4010024
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-溴苯甲酰)丙酸 在 盐酸 、 硫酸 、 ketoreductase-P₂-C₀₂ 、 氧气 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 mercury dichloride 、 锌 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-(4-溴苯基)-4-氧丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  组合光氧化还原/酶促 CH 苄基羟基化。

  摘要：

  将杂原子安装到 C−H 键中的化学转化引起了人们的极大兴趣，因为它们简化了增值小分子的构建。直接 C−H 氧基官能化，或将 C−H 键一步转化为 C−O 键，可能是一种高度可行的转化，因为所得的对映体丰富的醇在药物和天然产物中普遍存在。在这里，我们报道了一种用于直接 C−H 羟基化的单烧瓶光氧化还原/酶促过程，该过程具有广泛的反应活性、化学选择性和对映选择性。这种统一的策略促进了一般光氧化还原和酶催化的协同作用，并使化学酶过程能够实现强大的选择性氧化转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201909426

文献信息

• Troublesome Alkoxythiophenes. A Highly Efficient Synthesis via Cyclization of γ-Keto Esters
  作者：Vaishali M. Sonpatki、Mark R. Herbert、Leah M. Sandvoss、Alexander J. Seed

  DOI：10.1021/jo015644j

  日期：2001.11.1

  A variety of alkoxythiophenes have been synthesized that represent ideal subunits for the synthesis of a new class of thermotropic liquid crystals via palladium-catalyzed cross-coupling reactions and organometallic derivatization. The methodology used represents the first highly efficient synthesis of alkoxythiophenes unlike previous pathways that have presented serious synthetic difficulties when

  已经合成了多种烷氧基噻吩，它们代表通过钯催化的交叉偶联反应和有机金属衍生化合成新型热致液晶的理想亚基。与以前的途径不同，当烷氧基链由四个以上的碳原子组成时，以前的途径存在严重的合成困难，所用的方法学代表了烷氧基噻吩的第一个高效合成。介绍了新方法的范围（相对于液晶中间体），并与现有文献进行了比较和对比。
• 四(4-甲酰基苯基)二茂铁及其制备方法和应用
  申请人：海南大学

  公开号：CN113087748A

  公开（公告）日：2021-07-09

  本发明涉及材料合成技术领域，具体涉及一种四(4‑甲酰基苯基)二茂铁及其制备方法和应用。制备方法为在氮气氛围下，向溶有四(4‑X‑苯基)二茂铁的四氢呋喃溶液中滴加正丁基锂，控制温度并搅拌；其中X为Br或I；然后滴加N,N‑二甲基甲酰胺，待完全加入后，控制温度并搅拌；将反应液转移至稀盐酸中搅拌，有固体析出；将析出的固体过滤，用甲醇洗涤，将洗涤后的固体用乙酸乙酯重新溶解，得到的溶液减压旋蒸即得。制备的四(4‑甲酰基苯基)二茂铁可以与芳香胺缩合形成亚胺键，使二茂铁结构与COFs结构相结合形成新的MCOFs材料，使其具有二茂铁优异的物理和化学性能，还能提供大量的金属活性位点并且结构稳定。
• Nickel-Catalyzed Transformation of Diazoacetates to Alkyl Radicals Using Alcohol as a Hydrogen Source
  作者：Jingjing Zhao、Pan Li、Yaohua Xu、Yixin Shi、Fuwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03610

  日期：2019.12.6

  transformation of diazoacetates to α-carbonyl methylene radicals has been disclosed in the presence of hyperoxide using ethanol as a hydrogen source and solvent. This strategy is successfully applied in the formation of indolin-2-ones or 1,4-dicarbonyl compounds from acrylamides or enamides in moderate to good yields. These reactions undergo radical addition onto C-C double bonds followed by a cyclization/oxidation

  已经公开了在高氧化物存在下使用乙醇作为氢源和溶剂的镍催化的重氮乙酸酯向α-羰基亚甲基自由基的转化。该策略已成功应用于以中等至良好收率由丙烯酰胺或烯酰胺形成吲哚啉-2-酮或1,4-二羰基化合物的过程。这些反应在CC双键上进行自由基加成，然后分别进行环化/氧化或氧化/水解过程。
• ortho-Halogeno Substituents Effect in Asymmetric Cyclization of 4-Aryl-4-pentenals Using a Rhodium Catalyst
  作者：Masakazu Fujio、Masakazu Tanaka、Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1246/cl.1998.881

  日期：1998.9

  Asymmetric cyclization of 4-aryl-4-pentenals by using a cationic [Rh((R)-BINAP)]ClO4 afforded (3R)-3-substituted cyclopentanones; on the other hand, the cyclization of 4-pentenals bearing ortho-halogeno phenyl groups afforded the opposite (3S)-ones.

  使用阳离子[Rh((R)-BINAP)]ClO4对4-芳基-4-戊烯醛的不对称环化反应生成了(3R)-3-取代的环戊酮；另一方面，带有邻卤素苯基的4-戊烯醛环化反应则生成了相反的(3S)-产物。
• gem-Difluoromethylation of α- and γ-ketoesters: preparation of gem-difluorinated α-hydroxyesters and γ-butyrolactones
  作者：Manat Pohmakotr、Duanghathai Panichakul、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.096

  日期：2007.9

  PhSCF2SiMe3 has been demonstrated as difluoromethyl carbanion synthon (−CF2H). It reacts chemoselectively with α- and γ-ketoesters at the keto group in the presence of a catalytic amount of TBAF in THF to give the corresponding α-hydroxy ester adducts as well as γ-gem-difluorophenylsulfanylmethylated-γ-butyrolactones in good yields. Reductive cleavage of the phenylsulfanyl group of these products employing

  PhSCF 2森达3已被证明是二氟甲基碳负离子合成子（- CF 2 H）。在催化量的TBAF在THF中的存在下，它与酮基上的α-和γ-酮酸酯发生化学选择性反应，以高收率得到相应的α-羟基酯加合物以及γ-宝石-二氟苯基硫烷基甲基化-γ-丁内酯。使用Bu 3 SnH / AIBN对这些产物的苯基硫烷基进行还原性裂解，可以以良好的收率得到相应的宝石-二氟甲基化的α-羟基酯和γ-丁内酯。