(-)-(S)-2-(4-chlorophenyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-2-(4-chlorophenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-(4-chlorophenyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO
• 分子量: 208.688
• InChiKey: GRRKOPXUFPWKHR-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯基溴化镁 在 jones reagent 、 samarium diiodide 、 (R)-2,2'-di<(S)-2-hydroxy-2-phenylethoxy>-1,1'-binaphthyl 、 硫酸 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-(S)-2-(4-chlorophenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  由SmI 2介导的还原作用衍生自α-杂取代的酮和内酯的烯醇sa的对映选择性质子化

  摘要：

  SmI 2介导的α-烷基或α-芳基酮的α-杂取代基和内酯的还原裂解产生相应的“热力学sa烯醇盐”。用C 2对称手性二醇对烯醇盐进行对映选择性质子化，可得到中等至高对映选择性的相应酮和内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00143-x

文献信息

• Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja309262f

  日期：2012.10.17

  N'-dioxide-Sc(III) complex catalysts. The BV oxidations of prochiral cyclohexanones and cyclobutanones afforded series of optically active ε- and γ-lactones, respectively, in up to 99% yield and 95% ee. Meanwhile, the kinetic resolution of racemic 2-arylcyclohexanones was also realized via an abnormal BV oxidation. Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones, whose formation is counter to the migratory aptitude, were

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。
• A Brønsted Acid Catalyst for the Enantioselective Protonation Reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja8041542

  日期：2008.7.1

  A highly reactive and robust chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl thiophosphoramide, was developed. The first metal-free Brønsted acid catalyzed enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst. The catalyst loading could be reduced to 0.05 mol % without any deleterious effect on the enantioselectivity.

  开发了一种高反应性和稳健的手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲磺酸硫代磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了第一个无金属布朗斯台德酸催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化反应。催化剂负载量可以降低到 0.05 mol%，而对对映选择性没有任何不利影响。
• Development of a new Lewis base-tolerant chiral LBA and its application to catalytic asymmetric protonation reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Tatsushi Imahori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c0cc02492a

  日期：——

  A new Lewis base-tolerant LBA (Lewis Acid Assisted Bronsted Acid) derived from La(OTf)(3) and (S)-HOP has been developed as a new chiral Bronsted acid. This acid has been successfully applied as a catalyst to asymmetric protonation reactions of silyl enol ethers of 2-substituted cyclic ketones.

  衍生自 La(OTf)(3) 和 (S)-HOP 的新型耐路易斯碱 LBA（路易斯酸辅助布朗斯台德酸）已被开发为一种新型手性布朗斯台德酸。该酸已成功用作 2-取代环酮的甲硅烷基烯醇醚不对称质子化反应的催化剂。
• Arene CHO Hydrogen Bonding: A Stereocontrolling Tool in Palladium-Catalyzed Arylation and Vinylation of Ketones
  作者：Zhiyan Huang、Li Hui Lim、Zuliang Chen、Yongxin Li、Feng Zhou、Haibin Su、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201300621

  日期：2013.4.26

  Weak is powerful: For the arylation of tin enolates, the palladium catalyst engages in weak CHO hydrogen bonds to control stereoselectivity (see scheme). Similar catalysts capable of NHO hydrogen bonding also works well.

  弱是有力：对于锡烯醇化物的芳基化，在弱CH钯催化剂接合 O氢键键合到控制立体选择性（参见方案）。能够进行NHO氢键键合的类似催化剂也能很好地工作。
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers Catalyzed by a Chiral Pentacarboxycyclopentadiene-Based Brønsted Acid
  作者：Jun Li、Shaoyu An、Chao Yuan、Pingfan Li

  DOI：10.1055/s-0037-1611849

  日期：2019.7

  The enantioselective protonation of silyl enol ethers was realized in the presence of a pentacarboxycyclopenta-1,3-diene-based chiral Bronsted acid catalyst with water as an achiral proton source to give the corresponding α-aryl ketones in good yields and up to 75% ee.

  在基于五羧基环戊-1,3-二烯的手性布朗斯台德酸催化剂存在下，以水为非手性质子源实现甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化，以良好的收率和高达 75% 的产率得到相应的 α-芳基酮ee。