6-allyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 6-allyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 5-methyl-7-octen-5-olide；decanoic acid；6-Methyl-6-prop-2-enyloxan-2-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ZPIAXOQBECOJEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-allyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.67h， 生成 (E)-ethyl 3-(but-3-ynyl)-6-(3-(2-chlorophenyl)allyl)-6-methyl-2-oxotetrahydro-2H-pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用 SmI2−H2O 的内酯还原环化级联

  摘要：

  带有两个烯烃或一个烯烃和一个炔烃的内酯在用 SmI(2)-H(2)O 处理后会发生还原环化级联，从而以优异的产量和良好的非对映控制提供装饰的 azulene 图案。

  DOI：

  10.1021/ja1114908
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代己酸 、 3-溴丙烯 在 bismuth(III) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到6-allyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 BiCl3-Zn(0)-烯丙基溴对含有羧基的羰基化合物进行格氏型烯丙基加成

  摘要：

  在 BiCl3-Zn(0) 存在下，几乎等摩尔量的烯丙基溴与含有羧基的羰基化合物反应，以良好的产率得到相应的具有羧基的高烯丙醇或分子内脱水内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2265

文献信息

• A Grignard-Type Addition of Allyl Unit to Carbonyl Compounds Containing a Carboxyl Group by Using BiCl₃–Zn(0)–Allyl Bromide
  作者：Makoto Wada、Munekazu Honna、Yoshihiro Kuramoto、Norikazu Miyoshi

  DOI：10.1246/bcsj.70.2265

  日期：1997.9

  In the presence of BiCl3–Zn(0), nearly equimolar amounts of allyl bromide reacted with carbonyl compounds containing a carboxyl group to afford the corresponding homoallylic alcohols having a carboxyl group or the intramolecular dehydrated lactones in good yields.

  在 BiCl3-Zn(0) 存在下，几乎等摩尔量的烯丙基溴与含有羧基的羰基化合物反应，以良好的产率得到相应的具有羧基的高烯丙醇或分子内脱水内酯。
• SmI₂–H₂O-mediated 5-exo/6-exo lactone radical cyclisation cascades
  作者：Irem Yalavac、Sarah E. Lyons、Michael R. Webb、David J. Procter

  DOI：10.1039/c4cc05404k

  日期：——

  5-exo/6-exo lactone radical cyclisation cascades deliver carbo[5.4.0]bicycles in a diastereoselective, one-pot process using SmI₂ in the presence of H₂O.

  5-exo/6-exo内酯基自由基环化级联反应在一锅法中使用SmI₂和H₂O，选择性地合成carbo[5.4.0]双环化合物。
• Lactone Radical Cyclizations and Cyclization Cascades Mediated by SmI₂–H₂O
  作者：Dixit Parmar、Hiroshi Matsubara、Kieran Price、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1021/ja3047975

  日期：2012.8.1

  Unsaturated lactones undergo reductive radical cyclizations upon treatment with SmI(2)-H(2)O to give decorated cycloheptanes in a single highly selective operation during which up to three contiguous stereocenters are generated. Furthermore, cascade processes involving lactones bearing two alkenes, an alkene and an alkyne, or an allene and an alkene allow "one-pot" access to biologically significant

  不饱和内酯在用 SmI(2)-H(2)O 处理后会发生还原自由基环化，以在单个高度选择性的操作中提供装饰的环庚烷，在此期间生成最多三个连续的立体中心。此外，涉及带有两个烯烃、一个烯烃和一个炔烃，或一个丙二烯和一个烯烃的内酯的级联过程允许“一锅”访问具有生物学意义的分子支架，最多可构建四个连续的立体中心。环化通过捕获由内酯羰基的电子转移还原形成的自由基阴离子而进行。
• A general electron transfer reduction of lactones using SmI2–H2O
  作者：Michal Szostak、Karl D. Collins、Neal J. Fazakerley、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1039/c2ob00017b

  日期：——

  transfer reduction of lactones of all ring sizes and topologies using SmI2–H2O and a Lewis base to tune the redox properties of the complex. The current protocol permits instantaneous reduction of lactones to the corresponding diols in excellent yields, under mild reaction conditions and with useful chemoselectivity. We demonstrate the broad utility of this transformation through the reduction of complex

  在此，我们描述了一种使用SmI 2选择性还原所有环大小和拓扑结构的内酯的电子转移的策略–高氧2和路易斯碱调节复合物的氧化还原性质。当前方案允许在温和的反应条件下和有用的化学选择性下，以优异的产率将内酯瞬时还原成相应的二醇。我们通过减少复杂的内酯和类似药物的敏感分子，证明了这种转化的广泛用途。还描述了顺序电子转移反应和氘代二醇的合成。
• Ketyl-Type Radicals from Cyclic and Acyclic Esters are Stabilized by SmI₂(H₂O)_<i>n</i>: The Role of SmI₂(H₂O)_<i>n</i> in Post-Electron Transfer Steps
  作者：Michal Szostak、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1021/ja503494b

  日期：2014.6.11

  Mechanistic details pertaining to the SmI2-H2O-mediated reduction and reductive coupling of 6-membered lactones, the first class of simple unactivated carboxylic acid derivatives that had long been thought to lie outside the reducing range of SmI2, have been elucidated. Our results provide new experimental evidence that water enables the productive electron transfer from Sm(II) by stabilization of the radical anion intermediate rather than by solely promoting the first electron transfer as originally proposed. Notably, these studies suggest that all reactions involving the generation of ketyl-type radicals with SmI2 occur under a unified mechanism based on the thermodynamic control of the second electron transfer step, thus providing a blueprint for the development of a broad range of novel chemoselective transformations via open-shell electron pathways.