methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranoside | 6150-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranoside；Methyl-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranosid；Methyl-3,4,6-tri-O-methylmannoside；(2S,3S,4R,5R,6R)-2,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 6150-07-8
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆
• 分子量: 236.265
• InChiKey: MJCQVUQCEVACLB-ZOZBQHSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-O-acetyl-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  通过酿酒酵母全甲基化和过乙基化的酿酒酵母D-甘露聚糖的还原裂解得到的部分甲基化和部分乙基化的脱水-D-甘露醇乙酸酯的合成和质谱。

  摘要：

  先前已显示过-O-乙基化或过-O-甲基化的酿酒酵母D-甘露聚糖的还原裂解和随后的乙酰化可产生预期的1,5-脱水-D-甘露醇的衍生物。本文描述了这些衍生物中的每一个的独立合成，即1,5-脱水-2,3,4,6-四-O-甲基-，-2,3,4,6-四-O-乙基- ，-2-O-乙酰基-3,4,6-三-O-甲基-，-2-O-乙酰基-3,4,6-三-O-乙基-，-3-O-乙酰基-2， 4,6-三-O-甲基-，-3-O-乙酰基-2,4,6-三-O-乙基-，-6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-甲基- ，-6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-乙基-，-2,6-二-O-乙酰基-3,4-二-O-甲基-，-2,6-二- O-乙酰基-3,4-二-O-乙基-，-3,6-二-O-乙酰基-2,4-二-O-甲基-和-3,6-二-O-乙酰基-2 ，4-二-O-乙基-D-甘露醇。将所有这些衍生物的1H-nmr光谱，化学电离（NH3）质谱和电子碰撞质谱列出。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85301-x
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-甲基-D-葡萄糖醛 在 m-chloroperbenzoic acid 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Naphthyl as a chiral auxiliary in an asymmetric 1,4-addition reaction

  摘要：

  Naphthyl 3,4,6-tri-O-methyl-beta-D-glucopyranoside, easily synthesized from tri-O-acetyl-D-glucal, has been applied as a chiral auxiliary in an asymmetric Michael addition to the 2-O-crotonate. A very high facial diastereoselection (>95%) was obtained. No diastereoselection was observed when 1,3,4,6-tetra-O-methyl-beta-D-glucopyranoside was used as the chiral auxiliary. A stereochemical model, taking into account steric shielding and pi-stacking effects, is proposed on the basis of the observed results. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00249-8

文献信息

• Tandem Epoxidation‐Alcoholysis or Epoxidation‐Hydrolysis of Glycals Catalyzed by Titanium(IV) Isopropoxide or Venturello’s Phosphotungstate Complex
  作者：Pieter Levecque、David W. Gammon、Henok Hadgu Kinfe、Pierre Jacobs、Dirk De Vos、Bert Sels

  DOI：10.1002/adsc.200800079

  日期：2008.7.7

  Venturello’s phosphotungstate complex and titanium(IV) isopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] were successfully used as catalysts for the epoxidation-alcoholysis of glycals using hydrogen peroxide [H2O2]. Reaction substrates included a range of variously protected glycals and different alcohols were used as solvents. Ti(O-i-Pr)4 was only effective in methanol as solvent, but gave methyl glycosides in high yields

  Venturello的磷钨酸盐络合物和异丙醇钛（IV）[Ti（O- i- Pr）4 ]已成功用作使用过氧化氢[H 2 O 2 ]的环氧乙烷缩合醇解的催化剂。反应底物包括各种受保护的糖基，不同的醇用作溶剂。钛（O- i- Pr）4仅在甲醇作为溶剂中有效，但以高收率和高选择性得到甲基糖苷。事实证明，Ventrollo复合物是一种用途广泛且高效的催化剂。除了在醇类溶剂中进行环氧化-醇解以外，它还显示了在双相条件下的活性，以允许长链醇的糖基化，并且在苄基化的葡糖的立体选择性二羟基化中非常有效。
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• The chemistry of glucal halohydrins: The effect of the halide on epoxide formation
  作者：Cecilia H. Marzabadi、Christopher D. Spilling、Lisa M. Tyler

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81332-6

  日期：1994.1

  Chlorohydrins, bromohydrins, and iodohydrins, formed by hydroxyhalogenation of tri-O-methyl glucal, undergo base induced cyclization to give glucal epoxides. The mechanism of the cyclization reaction was probed using 1H NMR and deuterium incorporation studies. Cyclization and in situ trapping with Cs2CO3 in MeOD gave deuterated methyl 3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannoside and methyl 3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucoside

  由三-O-甲基葡糖基的羟基卤化作用形成的氯醇，溴代醇和碘代醇经碱诱导的环化反应生成葡糖基环氧化物。使用1 H NMR和氘掺入研究探索了环化反应的机理。Cs 2 CO 3的环化和原位捕集在MeOD中得到氘化的甲基3,4,6-三-O-甲基-α-D-甘露糖苷和甲基3,4,6-三-O-甲基-β-D-葡萄糖苷和不饱和醛。这些研究导致环氧化物形成的优化的立体选择性。葡萄糖溴醇与NaH或LiHMDS在THF中于5°C反应，生成β-环氧化物，甘露糖碘醇与KH和18-crown-6在甲苯中，于-70°C反应，生成α-环氧化物。通过与苯硫醇钠反应打开环氧化物，得到苯基3,4,6-三-O-甲基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷（单一异构体）和苯基3,4,6-三-O-苯基甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（18：1）。
• Gas-liquid chromatography-mass spectrometry of methylated and deuteriomethylated per-O-acetyl-aldononitriles from D-mannose
  作者：Fred R. Seymour、Ronald D. Plattner、Morey E. Slodki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84162-2

  日期：1975.11

  D-mannopyranose were separated by gas-liquid chromatography, and analyzed by mass spectrometry. Through introduction of deuteriomethyl ether groups, various fragmentions constituting the mass spectra were identified and related to the parent methylated sugar structures. Also identified were several characteristic series of fragment ions that are common to two or more methylated D-mannopyranosides. As expected

  摘要D-甘露吡喃糖的四，三和二甲基醚的全乙酰化醛腈通过气液色谱法分离，并进行了质谱分析。通过引入氘代甲基醚基团，鉴定了构成质谱的各种碎片，并且这些碎片与母体甲基化糖结构有关。还确定了两个或多个甲基化D-甘露吡喃糖苷共有的几个片段离子特征序列。如所期望的，D-甘露糖衍生物的质谱与先前在相同位置甲基化的D-葡萄糖所观察到的那些相同。还记录了所有其他二-O-甲基-D-甘露糖衍生物的独特质谱。该信息允许在乙酰化己二酸的甲基化-片段化分析中使用过乙酰化的亚硝酸盐衍生物。
• Stereoselective glucal epoxide formation
  作者：Cecilia H. Marzabadi、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo00066a032

  日期：1993.7