α,α-Dimethyl-benzoylessigsaeure | 38744-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α,α-Dimethyl-benzoylessigsaeure
• 英文别名: Dimethylbenzoylacetic acid；2,2-dimethyl-3-oxo-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 38744-73-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: UCNCZLIAPYDUDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-Dimethyl-benzoylessigsaeure 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 异丁酰苯
  参考文献：
  名称：

  .beta.-Deuterium secondary isotope effects in heterolytic decarboxylation reactions. Manifestations of negative hyperconjugation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00371a010
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-羟基-3-苯基丙酸叔丁酯 在 potassium 2-iodo-5-methylbenzenesulfonate 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 α,α-Dimethyl-benzoylessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552

文献信息

• Nickel-Catalyzed Aminoxylation of Inert Aliphatic C(sp³)–H Bonds with Stable Nitroxyl Radicals under Air: One-Pot Route to α-Formyl Acid Derivatives
  作者：Chunxia Wang、Luoqiang Zhang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00479

  日期：2017.4.7

  Nickel-catalyzed aminoxylation of an unactivated C(sp3)–H bond with a stable nitroxyl radical has been accomplished for the first time to offer various N-alkoxyamine derivatives, which further enables a one-pot approach to α-formyl acid derivatives. The aminoxylation process reported also provides direct evidence for the oxidative addition of a cyclometallic intermediate with a free radical, which

  镍催化未活化的C（sp 3）-H键与稳定的硝酰基自由基的氨氧化反应已首次完成，以提供各种N-烷氧基胺衍生物，这进一步使一锅法制备α-甲酰基酸衍生物成为可能。报道的氨氧化过程也为环金属中间体与自由基的氧化加成提供了直接证据，这对过渡金属催化的惰性C（sp 3）-H键的官能化反应机理的研究很有帮助。
• Silver-Catalyzed Decarboxylative Chlorination of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Zhentao Wang、Lin Zhu、Feng Yin、Zhongquan Su、Zhaodong Li、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja210361z

  日期：2012.3.7

  reaction conditions, or limited scope of application. In addition, none is catalytic for aliphatic carboxylic acids. In this Article, we report the first catalytic Hunsdiecker reaction of aliphatic carboxylic acids. Thus, with the catalysis of Ag(Phen)(2)OTf, the reactions of carboxylic acids with t-butyl hypochlorite afforded the corresponding chlorodecarboxylation products in high yields under mild conditions

  羧酸的脱羧卤化反应（Hunsdiecker 反应）是有机化学中基本的官能团转化之一。由于最初的方法需要制备严格无水的羧酸银，因此已进行了一些修改以简化程序。然而，这些方法存在使用剧毒试剂、反应条件苛刻或应用范围有限的问题。此外，对脂肪族羧酸没有催化作用。在本文中，我们报告了脂肪族羧酸的第一个催化 Hunsdiecker 反应。因此，在 Ag(Phen)(2)OTf 的催化下，羧酸与次氯酸叔丁酯的反应在温和条件下以高产率提供了相应的氯代脱羧产物。这种方法不仅高效通用，但也是化学选择性的。此外，它表现出显着的官能团相容性，使其在有机合成中具有更大的实用价值。提出了单电子转移继之以氯原子转移的机理用于催化氯代脱羧反应。
• Amine-Catalyzed Decarboxylative Aldol Reaction of β-Ketocarboxylic Acids with Trifluoropyruvates
  作者：Ryouta Kawanishi、Shinya Hattori、Seiji Iwasa、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.3390/molecules24152773

  日期：——

  Decarboxylative aldol reaction of aliphatic carboxylic acids is a useful method for C–C bond formation because carboxylic acids are an easily available class of compounds. In this study, we found that the decarboxylative aldol reaction of tertiary β-ketocarboxylic acids and trifluoropyruvates proceeded smoothly to yield the corresponding aldol products in high yields and with high diastereoselectivity

  脂肪族羧酸的脱羧羟醛反应是形成 C-C 键的有用方法，因为羧酸是一类容易获得的化合物。在这项研究中，我们发现叔胺催化剂存在下，叔β-酮羧酸和三氟丙酮酸酯的脱羧醛醇反应顺利进行，以高产率和高非对映选择性生成相应的羟醛产物。在这个反应中，我们有效地构建了季碳中心和相邻的三氟甲基化碳中心。该方案还扩展到与手性胺催化剂的对映选择性反应，获得了对映选择性高达 73% 的所需产物。
• AROMATIC ACYLATION WITH CYCLIC ANHYDRIDE FOR PLASTICIZER PRODUCTION
  申请人：ExxonMobil Research and Engineering Company

  公开号：US20140100383A1

  公开（公告）日：2014-04-10

  Provided is a process for making non-phthalate plasticizers, by acylating an aromatic compound with a succinic anhydride to form a keto-acid, and then esterifying the keto-acid with C 4 -C 13 OXO-alcohols to form a plasticizer compound. The aromatic rings of the aromatic compound may also be optionally hydrogenated.

  提供了一种制造非邻苯二甲酸酯塑化剂的过程，通过使用琥珀酸酐与芳香族化合物进行酰化反应，形成酮酸，然后通过与C4-C13氧化醇酯化反应形成塑化剂化合物。芳香族化合物的芳环也可以选择性地进行氢化。
• Polyamide acid composition for preparing polyimide and process for preparing polyimide from the same
  申请人：KANEGAFUCHI KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA

  公开号：EP0083690A1

  公开（公告）日：1983-07-20

  A polyamide acid composition for preparing a polyimide which can extend the pot life of the composition comprising a solution of a polyamide acid in an organic solvent, the polyamide acid being a precursor of the polyimide, a dehydrating agent, a catalyst and a pot life extending agent which can lower a rate of conversion of the polyamide acid to the plyimide, and the process for preparing the polyimide from said polyamide acid composition. According to the present invention the pot life can be extremely extended to give the composition an enough flowability for a long time without reducing the excellent properties such as a heat resistance and an electric insulation of the obtained polyimide.

  一种用于制备聚酰亚胺的聚酰胺酸组合物，可延长组合物的固化寿命，该组合物包括聚酰胺酸在有机溶剂中的溶液（聚酰胺酸是聚酰亚胺的前体）、脱水剂、催化剂和可降低聚酰胺酸转化为聚酰亚胺的速率的固化寿命延长剂，以及用上述聚酰胺酸组合物制备聚酰亚胺的工艺。根据本发明，可以极大地延长聚酰亚胺的罐装寿命，使该组合物具有足够长的流动性，而不会降低所得聚酰亚胺的优异性能，如耐热性和电绝缘性。