benzoxazol-2-yl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 862537-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzoxazol-2-yl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-benzoxazolyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；benzoxazolyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-(1,3-benzoxazol-2-ylsulfanyl)-4,5-dibenzoyloxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 862537-77-7
• 化学式: C₃₄H₂₇NO₉S
• 分子量: 625.656
• InChiKey: PANWFISQPNXWIB-OCOQZWCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoxazol-2-yl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 4-戊烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以93%的产率得到benzoxazolyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-pentenoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reverse orthogonal strategy for oligosaccharide synthesis

  摘要：

  在此，我们报告了一种用于寡糖合成的新型快速概念的发明。与基于离去基团的经典正交策略不同，这种反向方法基于正交保护基团，即对甲氧基苄基和 4-戊烯酰基，从而实现了寡糖的高效反向组装。

  DOI：

  10.1039/c1cc13409d
• 作为产物：
  描述：

  benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 氨 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 benzoxazol-2-yl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  回顾武装解除武装的概念原理：化学选择性寡糖合成中的s-苯并恶唑基糖苷。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。已经发现2-O-苄基-3,4,6-三-O-酰基SBox糖苷的反应性甚至比“解除武装的”过酰化衍生物低得多。该发现已应用于合成各种寡糖，其单体单元通过顺式-顺式，反式-顺式和顺式-顺式顺序的糖苷键连接。事实证明，在中等程度的（解除）武装（酰化）以及随后的解除武装的（2-O-苄基-3,4-O-二酰化）受体上的两步活化（苄基化）供体也是可行的。

  DOI：

  10.1021/ol050969y

文献信息

• Revisiting the Armed−Disarmed Concept Rationale:  <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides in Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol050969y

  日期：2005.7.1

  2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-acyl SBox glycosides are significantly less reactive than even "disarmed" peracylated derivatives. This finding has been applied to the synthesis of various oligosaccharides, the monomeric units of which are connected via cis-cis, trans-cis, and cis-trans sequential glycosidic linkages. Two-stage activation of the armed (benzylated) donor over moderately (dis)armed (acylated) and, subsequently

  [反应：请参见文字]。已经发现2-O-苄基-3,4,6-三-O-酰基SBox糖苷的反应性甚至比“解除武装的”过酰化衍生物低得多。该发现已应用于合成各种寡糖，其单体单元通过顺式-顺式，反式-顺式和顺式-顺式顺序的糖苷键连接。事实证明，在中等程度的（解除）武装（酰化）以及随后的解除武装的（2-O-苄基-3,4-O-二酰化）受体上的两步活化（苄基化）供体也是可行的。
• Application of Glycosyl Thioimidates in Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis
  作者：M. Cristina Parlato、Medha N. Kamat、Haisheng Wang、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo701902f

  日期：2008.3.1

  S-benzoxazolyl (SBox) and S-thiazolinyl (STaz) glycosides, were investigated as glycosyl donors for solid-phase oligosaccharide synthesis. It was demonstrated that these derivatives are suitable for both glycosyl acceptor-bound and glycosyl donor-bound strategies, commonly employed in resin-supported oligosaccharide synthesis.

  研究了两类稳定的硫代酰亚胺基衍生物，即S-苯并恶唑基（SBox）和S-噻唑啉基（STaz）糖苷，作为固相寡糖合成的糖基供体。已证明这些衍生物既适用于糖基受体结合的策略，也适用于糖基供体结合的策略，通常用于树脂支持的寡糖合成中。
• STICS: surface-tethered iterative carbohydrate synthesis
  作者：Papapida Pornsuriyasak、Sneha C. Ranade、Aixiao Li、M. Cristina Parlato、Charles R. Sims、Olga V. Shulga、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/b817684a

  日期：——

  A new surface-tethered iterative carbohydrate synthesis (STICS) technology is presented in which a surface functionalized ‘stick’ made of chemically stable high surface area porous gold allows one to perform cost efficient and simple synthesis of oligosaccharide chains; at the end of the synthesis, the oligosaccharide can be cleaved off and the stick reused for subsequent syntheses.

  提出了一种新的表面固定的迭代碳水化合物合成（STICS）技术，该技术使用了由化学稳定的高表面积多孔金制成的表面功能化“棒”，能够高效且简单地合成寡糖链；在合成结束时，可以将寡糖从棒上切下，并可将棒重复用于后续合成。
• Application of the Superarmed Glycosyl Donor to Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol800648d

  日期：2008.6.5

  discovered a novel method for "superarming" glycosyl donors. Herein, this concept has been exemplified in one-pot oligosaccharide syntheses, whereby the superarmed glycosyl donor was chemoselectively activated over traditional "armed" and disarmed glycosyl acceptors. Direct side-by-side comparison of the reactivities of the classic armed and superarmed glycosyl donors further validates the credibility of

  最近，我们发现了一种“超级武装”糖基供体的新方法。在本文中，这一概念已在单锅寡糖合成中得到例证，其中超武装的糖基供体比传统的“武装”和去武装的糖基受体被化学选择性地激活。经典武装和超级武装糖基供体的反应性的直接并排比较进一步验证了新概念的可信度。
• Unexpected Orthogonality of <i>S</i>-Benzoxazolyl and <i>S</i>-Thiazolinyl Glycosides: Application to Expeditious Oligosaccharide Assembly
  作者：Sophon Kaeothip、Papapida Pornsuriyasak、Nigam P. Rath、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol802740b

  日期：2009.2.19

  Thorough mechanistic studies of the alkylation pathway for the activation of glycosyl thioimidates have led to the development of the "thioimidate-only orthogonal strategy". Discrimination among S-thiazolinyl (STaz) and S-benzoxazolyl (SBox) anomeric leaving groups was achieved by fine-tuning of the activation conditions. Preferential glycosidation of a certain thioimidate is not simply determined by the strength of activating reagents; instead, the type of activation-direct vs indirect-comes to the fore and plays the key role.