(1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxa-tricyclo[5.4.1.0^2,6]dodecan-10-one | 55036-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxa-tricyclo[5.4.1.0^2,6]dodecan-10-one
• 英文别名: (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxatricyclo[5.4.1.0^2,6]dodecan-10-one；4,7-anhydro-5,6-O-isopropylidene-4(S),5(S),6(R),7(R)-tetrahydroxyoxocan-2-one；3,6-Anhydro-2-deoxy-4,5-O-isopropylidene-D-allo-heptonic acid lactone；(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)acetic acid lactone；(1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxatricyclo[5.4.1.02,6]dodecan-10-one
• CAS: 55036-20-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: RJZHVVYARZSMAV-JWIUVKOKSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxa-tricyclo[5.4.1.0^2,6]dodecan-10-one 在 sodium methylate 作用下， 反应 0.75h， 以100%的产率得到methyl 2-(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  同源-C-核苷的一般合成

  摘要：

  氢化铝锂还原甲基 (2,3-O-isopropylidene-5-O-trityl-β-D-ribofuranosyl) 乙酸酯得到 2-(2,3-O-isopropylidene-5-O-trityl-β-D-呋喃核糖）乙醇。随后的甲苯磺酰化、氰化物离子置换、腈水解和重氮甲烷甲基化得到 3-(2,3-O-isopropylidene-5-O-trityl-β-D-ribofuranosyl)propionate 丙酸甲酯。碱促进甲酰化，然后用碘甲烷进行甲基化，形成 2-[(2,3-O-isopropylidene-5-O-trityl-β-D-ribofuranosyl)methyl]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。甲氧基丙烯酸酯和尿素的碱催化缩合，然后脱保护产生 5-[(β-D-呋喃核糖基)甲基]尿嘧啶。以类似的方式，甲氧基丙烯酸酯与硫脲或胍缩合后，分别得到 5-[(β-D-呋喃核糖基)甲基]-2-硫尿嘧啶和

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2700
• 作为产物：
  描述：

  四乙酰核糖 在 rhodium(II) acetate dimer 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 镍 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,9,12-tetraoxa-tricyclo[5.4.1.0^2,6]dodecan-10-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内sulf叶立德重排获得新的C-核苷内酯中间体的途径。（+）-Showdomycin的正式合成

  摘要：

  通过分子内类胡萝卜素-苯硫基呋喃糖反应制备3，6-脱水-4，5-O-异亚丙基-2-硫代苯氧基-D-卤代庚酸的内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60417-3

文献信息

• Stereospecific<i>C</i>=β-Glycosidation and Synthesis of 4,7-Anhydro-5,6-isopropylidene-4 (<i>S</i>), 5(<i>S</i>), 6(<i>R</i>), 7(<i>R</i>)-Tetrahydroxyoxocan-2-one
  作者：Sukhendu B. Mandal、Basudeb Achari

  DOI：10.1080/00397919308011209

  日期：1993.5

  (2) with methoxycarbonyl-methylene triphenylphosphorane was accompanied by spontaneous cyclization to generate 3 stereospecifically. Deprotection of 5-OH followed by mild base hydrolysis and cyclization with Py-Ac2O-DBU then yielded 4,7-anhydro-5,6-isopropylidene-4(S), 5(S), 6(R), 7(R)-tetrahydroxyoxocan-2-one (5) in good overall yield.

  摘要 2,3-O-异亚丙基-5-O-panisyldiphenylmethyl-β-D-呋喃核糖(2)与甲氧基羰基-亚甲基三苯基膦的Wittig反应伴随自发环化生成3立体特异性。5-OH 脱保护，然后用 Py-Ac2O-DBU 进行温和碱水解和环化，然后产生 4,7-脱水-5,6-异亚丙基-4(S), 5(S), 6(R), 7(R) )-tetrahydroxyoxocan-2-one (5) 的总产率良好。
• Accessing tetrahydrofuran-based natural products by microbial Baeyer–Villiger biooxidation
  作者：Marko D. Mihovilovic、Dario A. Bianchi、Florian Rudroff

  DOI：10.1039/b606633j

  日期：——

  A heterobicyclic lactone obtained by stereoselective Baeyer–Villiger biooxidation with recombinant whole-cells expressing cyclopentanone monooxygenase from Comamonas sp. NCIMB 9872 was used for formal total syntheses of various natural products containing a tetrahydrofuran structural motif.

  利用表达来自 Comamonas sp. NCIMB 9872 的环戊酮单加氧酶的重组全细胞，通过立体选择性 BaeyerâVilliger 生物氧化作用获得的杂环内酯，用于正式全合成含有四氢呋喃结构基团的各种天然产物。
• Synthesis of tetrahydrofuran-based natural products and their carba analogs via stereoselective enzyme mediated Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Florian Rudroff、Dario A. Bianchi、Roberto Moran-Ramallal、Naseem Iqbal、Dominik Dreier、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.048

  日期：2016.11

  In this work we present efficient formal syntheses of several biologically interesting natural products (showdomycin, goniofufurone, tratts-kumausyne) and their novel carba analogs by applying different Baeyer-Villiger monooxygenases. This strategy provides access to tetrahydrofuran-based natural products, C-nucleosides and both antipodes of the corresponding carba analogs in high optical purities (up to >95% ee) starting from simple achiral and commercially available building blocks (tetrabromoacetone, furan and cyclopentadiene). The striking key features of this chemo-enzymatic approach are the introduction of four stereogenic centers in as few as three reaction steps within a desymmetrization approach and the short-cut of several reaction sequences by the implementation of a biocatalytic step. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• KOZIKOWSKI, A. P.;AMES, A., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 21, 4821-4834
  作者：KOZIKOWSKI, A. P.、AMES, A.

  DOI：——

  日期：——
• The Conversion of D-Ribose into the Lactone of 3,6-Anhydro-2-deoxy-4,5-<i>O</i>-isopropylidene-D-<i>allo</i>-heptonic Acid
  作者：Kenneth A. Cruickshank、Colin B. Reese

  DOI：10.1055/s-1983-30278

  日期：——