4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷 | 57280-22-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 中文名称: 4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷
• 中文别名: 4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂[5,1,0]辛烷；4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂【5,1,0】辛烷；4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环(5.1.0)辛烷
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3,5,8-trioxabicyclo[5.1.0]-octane
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-3,5,8-trioxabicyclo[5.1.0]octane
• CAS: 57280-22-5
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: GEKNCWQQNMEIMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179℃
• 密度：
  1.071
• 闪点：
  56℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P273,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H319,H412
• 储存条件：
  存储条件：0-10°C，需置于惰性气体中，避免与空气接触及加热。

制备方法与用途

4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5.1.0]辛烷是钆布醇制备过程中至关重要的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷 在 lipase PS-on-Celite 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 为溶剂， 反应 289.5h， 生成 (2R,3R)-(+)-2-acetoxy-1,4-di-O-isopropylidene-3-phenylthio-1,4-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Lipase-Mediated Preparation of Optically Pure Four-Carbon Di- and Triols from a meso-Precursor

  摘要：

  利用脂肪酶介导的动力学解析作为关键步骤，从中生代不对称四碳前体制备光学纯的四碳二元醇和三元醇的便捷途径。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4090
• 作为产物：
  描述：

  钆布醇中间体 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氟丁烷-1,4-二醇非对映异构体的合成。

  摘要：

  含有手性氟取代基的氟化结构单元的非对映选择性合成是令人感兴趣的。在这里，我们描述了抗 2,3-二氟丁烷-1,4-二醇的合成以及相应的顺式非对映体的合成中的优化工作。这两个目标都是使用环氧化物开放策略合成的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.280
• 作为试剂：
  描述：

  DO3A (trisodium) 、 4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷 在 4,4-二甲基-3,5,8-三氧杂双环[5,1,0]辛烷 作用下， 以79.1的产率得到butrol
  参考文献：
  名称：

  [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF MACROCYCLIC CHELANTS AND THE CHELATES THEREOF WITH PARAMAGNETIC METAL IONS
  [FR] PROCEDE POUR LA PREPARATION DE CHELATEURS MACROCYCLIQUES ET CHELATES DE CES DERNIERS AVEC DES IONS METALLIQUES PARAMAGNETIQUES

  摘要：

  一种制备大环螯合剂与三价顺磁金属离子形成配合物的过程，其化学式为（XII），其中R1、R2和Me3+如下所述，包括：a）将1,4,7,10-四氮杂环十二烷与三乙基正甲酸酯反应，得到5H,9bH-2a,4a,7,9a-八氢四氮杂环辛[cd]五烯；b）在水中进行羧甲基化反应；c）在碱性条件下进行水解反应；d）按已知方法在水中进行环氧化物烷基化反应；e）按已知方法在水中进行络合反应，加入顺磁金属盐；f）通过透析纯化，最终在离子交换树脂上进行水溶液脱盐；g）结晶或回收。

  公开号：

  WO1998056775A1

文献信息

• Enantioselective Cross-Coupling of <i>meso</i>-Epoxides with Aryl Halides
  作者：Yang Zhao、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.5b01909

  日期：2015.3.11

  The first enantioselective cross-electrophile coupling of aryl bromides with meso-epoxides to form trans-β-arylcycloalkanols is presented. The reaction is catalyzed by a combination of (bpy)NiCl2 and a chiral titanocene under reducing conditions. Yields range from 57 to 99% with 78–95% enantiomeric excess. The 30 examples include a variety of functional groups (ether, ester, ketone, nitrile, ketal

  首次提出了芳基溴化物与内消旋环氧化物形成反式-β-芳基环烷醇的对映选择性交叉亲电偶联。该反应由(bpy)NiCl 2 和手性二茂钛在还原条件下的组合催化。产率范围为 57% 至 99%，对映体过量为 78-95%。这 30 个例子包括各种官能团（醚、酯、酮、腈、缩酮、三氟甲基、磺酰胺、磺酸酯）、芳基和乙烯基卤化物以及五至七元环。一氧化环辛烯向芳基[3.3.0]双环辛醇的转化强烈暗示了碳自由基的中介作用。
• A visible-light-induced thiol addition/aerobic oxidation cascade reaction of epoxides and thiols for the synthesis of β-hydroxylsulfoxides
  作者：Marhaba Mamat、Changhong Liu、Dilshat Abdukerem、Ablimit Abdukader

  DOI：10.1039/d1ob01826d

  日期：——

  photochemical thiol addition/aerobic oxidation cascade reaction has been developed. This protocol enables efficient oxidative coupling of epoxides and thiols to access structurally valuable β-hydroxylsulfoxides. A broad range of functional groups are compatible to obtain moderate to good yields of the target products. Mechanistic studies revealed a sequential reaction pathway involving base-promoted thiol addition

  已经开发了光化学硫醇加成/好氧氧化级联反应。该协议使环氧化物和硫醇的有效氧化偶联能够获得结构上有价值的β-羟基亚砜。广泛的官能团可兼容以获得中等至良好的目标产物产率。机理研究揭示了一个顺序反应途径，包括碱促进硫醇将硫醇加成环氧化物和可见光诱导的硫醚有氧氧化。
• Synthesis of <i>gem</i>-difluoroalkenes <i>via</i> nickel-catalyzed allylic defluorinative reductive cross-coupling of trifluoromethyl alkenes with epoxides
  作者：Xiao-Yu Lu、Run-Chuang Jiang、Jia-Mei Li、Chuang-Chuang Liu、Qing-Qing Wang、Hai-Pin Zhou

  DOI：10.1039/d0ob00535e

  日期：——

  nickel-catalyzed defluorinative reductive cross-coupling of trifluoromethyl alkenes with epoxides has been developed. Various substituted trifluoromethyl alkenes and epoxides were found to be suitable reaction substrates. This reaction enabled C(sp3)-C(sp3) bond construction through allylic defluorinative cross-coupling of trifluoromethyl alkenes under mild reaction conditions. This methodology was highly

  已经开发了三氟甲基烯烃与环氧化物的镍催化的脱氟还原性交叉偶联。发现各种取代的三氟甲基烯烃和环氧化物是合适的反应底物。该反应通过在温和的反应条件下三氟甲基烯烃的烯丙基脱氟交叉偶联实现了C（sp3）-C（sp3）键的构建。该方法与各种敏感的官能团高度兼容，从而提供了多种功能化的含宝石二氟烯烃的醇化合物。
• 1-cyclopropy
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04806539A1

  公开（公告）日：1989-02-21

  An antibacterial 1-cyclopropyl-6-fluoro-1,4- dihydro-4-oxo-7-(1-piperazinyl)-3-quinolinecarboxylic acid of the formula ##STR1## in which R represents branched or straight-chain propyl or butyl which is optionally substituted by hydroxy or methoxy, unsubstituted tert.-butyl, 2-methylthioethyl, trifluoromethylthiomethyl, 2-trifluoromethylthioethyl, cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms, cycloalkenyl having 5 to 6 carbon atoms optionally substituted by hydroxyl, 1,1-dioxidotetrahydrothiophen-3-yl, cyclopropylmethyl, 1-phenethyl, furylmethyl, allyl or propargyl optionally substituted by phenyl and their pharmaceutically usable hydrates, acid addition salts, metal and guanidinium salts and prodrug forms.

  一种抗菌的1-环丙基-6-氟-1,4-二氢-4-氧基-7-(1-哌嗪基)-3-喹啉羧酸，其化学式为##STR1##其中R代表支链或直链的丙基或丁基，可选地被羟基或甲氧基取代，未取代的叔丁基，2-甲硫基乙基，三氟甲硫基甲基，2-三氟甲硫基乙基，环烷基（碳原子数为3至6），环戊烯基（碳原子数为5至6，可选地被羟基取代），1,1-二氧代四氢噻吩-3-基，环丙基甲基，1-苯乙基，呋喃基甲基，烯丙基或丙炔基，可选地被苯基取代，以及它们的药用水合物、酸盐、金属盐和胍啶盐以及前药形式。
• Copper‐Catalyzed Four‐Component Cascade Reaction for the Construction of Triazoles Bearing β‐Hydroxy Chalcogenides
  作者：Xiang‐Xiang Wang、Bo‐Xun Sun、Zhi‐Wei Zhao、Xin Chen、Wen‐Jin Xia、Yuehai Shen、Ya‐Min Li

  DOI：10.1002/adsc.202100938

  日期：2022.1.4

  A copper-catalyzed four-component cascade reaction for the preparation of triazoles bearing β-hydroxy chalcogenides from terminal alkynes, azides, epoxides, and Se/K2S is reported. The present reaction proceeds under mild conditions, and exhibits a good functional group compatibility. A possible mechanism is proposed.

  报道了一种铜催化的四组分级联反应，用于从末端炔烃、叠氮化物、环氧化物和 Se/K 2 S制备带有 β-羟基硫属元素化物的三唑。本反应在温和的条件下进行，并表现出良好的官能团相容性。提出了一种可能的机制。